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磺化概述 芳环上的取代磺化(重点） 脂肪烃的磺化 醇和烯烃的硫酸化 磺化反应在反应初期芳香族化合物与硫酸不能很好互溶形成均相体系，反应后期反应混合物的粘度又变得很大，为避免磺化剂浓度局部过高和可能发生局部过热现象而导致副反应，必须充分搅拌，使反应物混合均匀，有利于热量传出。 液态反应物（如苯）磺化时，可用推进式搅拌器；中等粘度的反应物（如β-萘磺酸）生产时，可用锚式或推进式搅拌器；粘稠反应物（如α-萘磺酸）生产时，只益使用锚式搅拌器； 先将熔融萘加入磺化反应釜中，在140℃下慢慢滴加96~98%的硫酸。由于反应放热,能自动升温至160℃左右，保温两小时。当磺化反应的总酸度(用标准氢氧化钠溶液滴定反应液,生成的萘磺酸和未反应的硫酸按硫酸的当量来计算,分析所得出的酸度),达到25~27%时,即认为到达磺化反应终点.将磺化液送到水解锅中加入适量水稀释,通入水蒸汽进行水解,并将末转化的萘和α-萘磺酸水解时生成的萘,随水蒸汽吹出回收.水解吹萘后的β-萘磺酸送至中和锅,慢慢加入热的亚硫酸钠水溶液,在90℃左右中和β-萘磺酸和过量的硫酸.生成的二氧化硫气体,可以在生产β-萘酚过程中,用于β-萘酚钠盐的酸化.中和后的中和液,放入结晶槽中慢慢冷却至32℃左右,使β-萘磺酸的钠盐结晶析出,再进行抽滤,并用含量15%左右的亚硫酸钠水溶液洗去滤饼中的硫酸钠,得到含一定湿存水的β-萘磺酸钠滤饼,供碱熔制取β-萘酚之 用。 —般而言，对于较易磺化的过程，低温磺化是不可逆的，属动力学控制。磺基主要进入电子云密度较高、活化能较低的位置，尽管这个位置空间障碍较大，使磺基容易水解。而高温磺化是热力学控制，磺基可以通过水解—再磺化或异构化而转移到空间障碍较小或不易水解的位置，尽管这个位置的活化能较高。 芳烃的磺化主要是用硫酸、发烟硫酸或SO3来进行。 用这些磺化剂进行的磺化反应是典型的亲电取代反应。 它们的进攻质点都是亲电试剂，其来源可以认为是磺化剂自身的不同离解方式。 硫酸是一种按几种方式离解的液体。不同浓度的硫酸有不同的离解方式。