第四章合成氨工业解决方案.ppt

四、重质烃部分氧化法 4.3.1 脱硫 4.3.2 CO的变换 3）变换工艺流程 * * * * * * * * * * * 4.6 尿素 4.6.1 尿素的性质和用途 尿素的化学名称为碳酰二胺，分子式为CO(NH2)2。因为在人类及哺乳动物的尿液中含有这种物质，故称尿素。纯尿素为无色、无味、无臭的晶体，工业产品为白色或淡黄色，尿素的比重较轻，结晶尿素比重为1.335，堆积密度为520～640kg.m-3，纯尿素熔点132.6℃。 尿素易吸湿，易溶于水和液氨中。在常温时，尿素在水中缓慢地进行水解，先转化为氨基甲酸铵，然后形成碳酸铵，最后分解为氨和二氧化碳。 尿素可以作肥料，在所有化肥中尿素的含氮量最高，是中性速效肥料，长期使用不会影响土质。尿素也可以作为化工原料，用于高聚物合成材料、医药工业等。 4.6.2 尿素合成原理 第一步，液氨与二氧化碳反应生成液态氨基甲酸铵（简称甲铵）。 这是一个快速、强放热的可逆反应，如果具有足够的冷却条件，不断地把反应热移走，并保持反应进行过程的温度低到足以使甲铵冷凝成为液体，则该反应较容易达到化学平衡，而且平衡条件下二氧化碳转化为甲铵的程度很高。在常压下，该反应的速度很慢，加压下则很快。 4.6.2 尿素合成原理 第二步，甲铵脱水反应，生成尿素： 这是一个温和吸热反应，反应速度较慢，要很长时间才能达到一定的平衡值，其转化率一般为50～70% 。它是合成尿素过程中的控制反应。此外，反应必须在液相中进行，若在固相中进行，则反应速度极其缓慢。 4.6.3 尿素合成主要工艺条件 温度、压力、原料纯度和配比等是影响尿素合成平衡转化率的因素。 甲铵的焙融温度为152～154℃，为使反应在液相中进行，尿素生产应高于此温度。尿素平衡产率开始时随温度升高而增大。继续升温，平衡产率逐渐下降，因而出现一个最大值，其相应温度在190～200℃之间。 (1)温度 最佳操作温度，应选择赂高于最高平衡转化率时的温度，故尿素合成塔上部温度大致为185～200℃。合成塔下部，气液两相间的平衡对反应温度起着决定性作用，操作温度只能等于或略低于操作压力下物系平衡的温度。 4.6.3 尿素合成主要工艺条件 (2)压力 在一定温度条件下，液体甲按表面上的氨和二氧化碳气相混合物的平衡分压称为分解压，这是由于甲按的蒸气分解速度很快，所以甲按的蒸气压就是分解压。 一般要高于合成塔顶物料组成和相应温度下的平衡压力1～3Mpa，一般为18～25Mpa 。 P—温度T时固体甲铵的分解压力，MPa; T—绝对温度，K; 4.6.3 尿素合成主要工艺条件 (3)氨碳比 NH3/CO2摩尔比提高，尿素的乎衡转化率亦提高。过量的氨与脱出的H2O结合成NH4OH，使H2O排除于反应之外，这就等于移去部分产物，也促使平衡向生成尿素方向移动。故工业上大多数采用氨过量50％～150％。即氨碳比在3～5。 4.6.3 尿素合成主要工艺条件 (4)水碳比 合成塔进料中除NH3和CO2还有水，全循环法中有一部分水返回到合成塔中，水量增加，不利于尿素生产，转化率下降。因此要将水量降到最小限度，原料中通过分离单元操作控制nH2O: nCO2为05～1。水碳比升高，降低平衡压力和操作压力，使液相物系沸点提高，利于回收热能。 4.6.3 尿素合成主要工艺条件 (5)原料纯度 原料气中高纯度的氨质量分数大于99.5%，其中CO2是合成氨装置中脱除CO2工序的再生气体，对氨合成转化率影响较大，如CO2初始含量为85～86%，转化率只有45%。将CO2初始含量提高为98～99%，转化率可增加到65～66%%。 其中H2、N2、CH4、Ar、CO气体不参与反应，并增加CO2压缩机的负荷，不溶解于反应液中，排出时带走NH3和CO2，降低转化率，因此要尽可能除去“惰性”气体，提高CO2纯度大于98.5%。 4.6.4 尿素合成速度 尿素合成过程是在一个复杂的气液两相体系进行的过程。体系中既有传质过程，也有化学反应过程。反应过程中的物料分为气液两相，气相中含有NH3、CO2和H2O，以及不参与尿素合成反应的惰性气体（如H2、N2、O2和CO等）；液相中主要是由甲铵、尿素、水以及游离氨和二氧化碳等构成的均匀熔融液。 传质过程：气相中的氨与二氧化碳转入液相和水由液相转入气相。 液相化学反应：氨与二氧化碳化合生成甲铵及甲铵转化为尿素和水。 4.6.4 尿素合成速度 影响尿素合成的过程速率的关键因素： ①氨和二氧化碳由气相传递到液相的速率； ②液相中甲铵脱水的