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热塑性弹性体在橡胶工业中应用及进展.doc
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热塑性弹性体在橡胶工业中的应用及进展
于清溪
最近 30 多年来,热塑性弹性体作为第三代橡胶在世界各地取得了极为迅猛的发展。现在,热塑性弹 性体的产量早已逾越第二代的液体橡胶,成为当今橡胶工业的又一新型材料。2000 年全球热塑性弹性体 的消耗量已达 140 多万 t,占到世界橡胶消耗量(1800 万 t)的 8%,估计 2002 年已超过 150 万 t。年 均递增 5%~6%,以高出橡胶 2.5~3 个百分点快速增长。
热塑性弹性体具有硫化橡胶的物理机械性能和软质塑料的工艺加工性能。 由于不需再像橡胶那样经过热 硫化,因而使用简单的塑料加工机械即可很容易地制成最终产品。它的这一特点,使橡胶工业生产流程缩 短了 l/4,节约能耗 25%~40%,提高效率 10~20 倍,堪称橡胶工业又一次材料和工艺技术革命。
热塑性弹性体是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料,不仅可以取代部分橡胶,还能使塑料得 到改性。热塑性弹性体所具有的橡胶与塑料的双重性能和宽广的特性,使之在橡胶工业中广泛用于制造胶 鞋、胶布等日用制品和胶管、胶带、胶条、胶板、胶件以及胶粘剂等各种工业用品。同时,热塑性弹性体 还可代替橡胶大量用在 PVC、PE、PP、PS 等通用热塑性树脂甚至 PU、PA、CA 等工程塑料的改性上面, 使塑料工业也出现了崭新的局面。
一、热塑性弹性体的种类及性能特点
热塑性弹性体(TPE)可概括为通用 TPE 和工程 TPE 两个类型,目前己发展到 l0 大类 30 多个品种。 从 1938 年德国 Bayer 最早发现聚氨酯类 TPE,1963 年和 1965 年美国 Phillips 和 Shell,开发出苯乙 烯—丁二烯—苯乙烯嵌段聚合物 TPE,到 70 年代美欧日各国开始批量生产烯烃类 TPE 以来,技术不断创 新,新的 TPE 品种不断涌现,构成了当今 TPE 的庞大体系,使橡胶工业与塑料工业结合联姻大大向前迈 进了一步。
世界上已工业化生产的 TPE 有:苯乙烯类(SBS、SIS、SEBS、SEPS)、烯烃类(TP0、TPV)、 双烯类(TPB、TPI)、氯乙烯类(TPVC、TCPE)、氨酯类(TPU)、酯类(TPEE)、酰胺类(TPAE)、 有机氟类(TPF)、有机硅类和乙烯类等,几乎涵盖了现在合成橡胶与合成树脂的所有领域。它们是由在 主链上通过形成硬链段的树脂相和软链段的橡胶相,相互牢固组合在一起而成的。TPE 的制造方法,大致 可分为化学聚合和机械共混两大类型。前者是以聚合物的形态单独出现的,有主链共聚、接技共聚和离子
聚合之分。后者主要是橡胶与树脂的共混物,其中还有以交联硫化出现的动态硫化胶(TPE-TPV)和互穿 网络的聚合物(TPE—IPN)。
现在, TPE 以 TPS 和 TPO 为中心, 在世界各地获得了迅速发展, 两者的产耗量已占到全部 TPE 的 80% 左右。双烯类 TPE 和氯乙烯类 TPE 也成为通用 TPE 的重要品种。其它如 TPU、TPEE、TPAE、TPF 等则 转向了以工程为主。目前在世界贸易市场上,通用型的 TPS、TPO 和 TPVC 的吨胶价格大约在 500~14 00 美元左右;而耐热、耐油、高强度、高耐磨的 TPU、TPEE、TPAE 等 TPE 则高出通用性约 50%到一 倍;高性能的 TPE 类甚至达 2~3 万美元一吨。
TPE 的优点主要表现在如下几个方面: (1)可用一般的热塑性塑料成型机加工,例如注塑成型、挤出成型、吹塑成型、压缩成型、递模成型 等; (2)能用橡胶注塑成型机硫化,时间可由原来的 20min 左右,缩短到 lmin 以内; (3)可用压出机成型硫化,压出速度快、硫化时间短; (4)生产过程中产生的废料(逸出毛边、挤出废胶)和最终出现的废品,可以直接返回再利用: (5)用过的 TPE 旧品可以简单再生之后再次利用,减少环境污染,扩大资源再生来源; (6)不需硫化,节省能源,以高压软管生产能耗为例:橡胶为 188MJ/kg,TPE 为 144MJ/kg,可 节能 25%以上; (7)自补强性大,配方大大简化,从而使配合剂对聚合物的影响制约大为减小,质量性能更易掌握; (8)为橡胶工业开拓新的途径,扩大了橡胶制品应用领域。
缺点是 TPE 的耐热性不如橡胶,随着温度上升而物性下降幅度较大,因而适用范围受到限制。同时,压 缩变形、弹回性、耐久性等同橡胶相比较差,价格上也往往高于同类的橡胶。但总的说来,TPE 的优点仍 十分突出,而缺
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