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电化学传感器 李雪莹 电流型电化学传感器 电位型电化学传感器 电阻型电化学传感器 酶传感器 电流型传感器 电化学传感器通过与被测气体或液体发生反应并产生与浓度成正比的电信号来工作。典型的电化学传感器由传感电极(或工作电极)和反电极组成,并由一个薄电解层隔开。 气体或液体首先通过微小的毛管型开孔与传感器发生反应,然后是疏水屏障层,最终到达电极表面。采用这种方法可以允许适量气体或液体与传感电极发生反应,以形成充分的电信号,同时防止电解质漏出传感器。 穿过屏障扩散的气体或液体与传感电极发生反应,传感电极可以采用氧化机理或还原机理。这些反应由针对被测体而设计的电极材料进行催化。 通过电极间连接的电阻器,与被测气浓度成正比的电流会在正极与负极间流动。测量该电流即可确定浓度。由于该过程中会产生电流,这种电化学传感器又常被称为电流型电化学传感器。 在实际中,由于电极表面连续发生电化发应,传感电极电势并不能保持恒定,在经过一段较长时间后,它会导致传感器性能退化。为改善传感器性能,人们引入了参考电极,通过控制使工作电极和参比电极之间的电位保持一定,故传感电极间的电位保持一定,构成恒电位仪电路 。 恒电位仪 这是一个电压跟随电路,参比电极与工作电极的电压差Vout等于输入的给定电压 U0, 处于接地电位的工作电极相对参比电极有一个 -U0的电位,因此输入电压在电池中被反相。在电路中没有给出测量流出传感器工作电极的电流装置。 可以看出,要得到恒定的电压,电路上必须满足两个条件,一是具有基准电压(有时也称给定电压),使恒定的电压值可调,二是满足恒电位的调节规律,也就是当电路的参数变化时(如电源电压变化或由于电化学变化的延续引起电极电位漂移),恒电位仪应具有自动调节的能力,使电极电位保持恒定。通常恒电位的调节是依靠深度电压负反馈来实现的 。 应用: 二氧化硫传感器 二氧化硫是污染空气的主要物质之一,检测空气中二氧化硫尝试是空气检验的一项经常性工作。应用传感器监测二氧化硫。从缩短检测时间到降低检出限,都显示出极大的优越性。 利用固体聚合物作离子交换膜,膜的一边含对电极和参比电极的内部电解液,另一边插入铂电极,组成一种二氧化硫传感器。该传感器安装在流通池中,在 0.65V下氧化二氧化硫。批示出二氧化硫的量。该传感装置电流灵敏度高。响应时间短,稳定性好,本底噪音低,线性范围达0.2mmol/L,检出限为 8*10-6mmol/L,信噪比为3。该传感器不仅可以测定空气中的二氧化硫,还可用于测定低电导率液体中的二氧化硫。有机改性硅酸盐薄膜二氧化硫气体传感器的气敏涂层是利用溶胶工艺和自旋技术制作的,对二氧化硫的测定具有良好的重现性和可逆性,响应时间不到20S,对其它气体的交感小,受温度和湿度影响小。 电位型传感器 电位型电化学传感器实质是由电极和电解质溶液组成的原电池体系。构成传感器的两个电极,一个是电极电位能指示被测离子活度的测量电极,另一个是电极电位不受溶液影响的参比电极。将测量电极和参比电极共同浸入待测溶液,通过测量原电池的电动势,即可求得被测离子的活度。常见的电位型电化学传感器包括PH、ORP等,阻抗很高(在10Ω~10Ω之间)。 以金属铜电极为基础电极,通过不同的化学修饰,研制出了对硫离子的电位检测的电化学传感器。 根据8-羟基喹啉与铜原子的配位作用为设计原理实现了8-羟基喹啉在铜电极的上的组装修饰。该修饰电极对硫离子有选择性识别作用,依据机理不同表现出不同的电位变化。分别于1.0?10-17mol/L~1.0?10-11mol/L和1.0?10-10mol/L~1.0?10-6mol/L范围内对硫离子浓度的对数呈线性关系,最低检测下限为1.0?10-17mol/L。并通过半经验分子轨道的量子化学计算,对试验推测结果进行了验证。 电阻型传感器 导体或半导体材料因受外力作用,电阻值随其机械变形而发生变化的物理现象称之为应变效应。金属丝电阻 R可表达为 R=ρl/A=ρ l/пr2.式中ρ为电阻率,l为电阻丝长度,A为电阻丝横截面积。当沿电阻丝长度方向施加均匀力时,式中 l、ρ、r都将发生变化。导致电阻值发生变化。即得到以下结论:当金属丝受外力作用而伸长时长度增加,截面积减小,电阻值增大;当金属丝受外力作用压缩时,长度减小,截面积增加,电阻值减小。电阻值变化通常较小。 以电阻应变计为转换元件的电阻应变式传感器,主要由弹性元件、粘贴于其上的电阻应变片、输出电信号的电桥电路及补偿电路
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