高分子化学第1-2章讲解.doc

《高 分 子 化 学》讲义 第一章 绪 论 【】 高分子科学是研究高分子化合物合成、改性，高分子及其聚集态的结构、性能，聚合物的成型加工等内容的一门综合性学科。包括高分子化学、高分子物理、高分子工程几个领域。 我们的衣、食、住、行等都离不开高分子。塑料、橡胶、纤维、涂料、粘胶剂…几大类高分子材料己广泛应用到电子信息、生物医药、航天航空、汽车工业、包装、建筑、等领域。 二 高分子科学的发展史 高分子的概念始于20世纪20年代，但应用更早。 1.2 基本概念 1. 高分子 英文名称：macromolecule compound；macromolecule；polymer；high polymer 定义：高分子也叫高分子化合物， 以大分子链中的重复单元数目表示，记作 A．由一种结构单元组成的高分子 例如：聚苯乙烯 缩写成：  结构单元＝单体单元＝重复单元＝链节 n 表示重复单元数，也称为链节数，在此等于聚合度。 在这里，两种聚合度相等，记作n 由聚合度可计算出高分子的分子量： 式中：M 是高分子的分子量；Mo 是结构单元的分子量 B.由两种结构单元组成的高分子 尼龙-66的合成： 己二胺 己二酸 结构单元结构单元 重复结构单元 此时 ，两种结构单元构成一个重复结构单元，单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子。 结构单元≠重复单元≠单体单元 注意：MO是两种结构单元的平均分子量 7. 均聚物及共聚物： 由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物。 由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物。 1.3 聚合物的命名和分类 1.3.1聚合物的命名 一 按来源命名 均聚物：“聚”+ 单体名称 （加聚）共聚物：“聚”+单体1名称 + 单体2名称。。。 缩聚物：“聚”+ 重复单元名称 二 按结构特征：聚醚、聚酯、聚酰胺… ? 聚酰胺 聚酯 聚氨酯 聚醚 三 商品名称： 1 合称纤维：“…+纶”晴纶、维尼纶、涤纶、丙纶、锦纶、氯纶 2合成橡胶：“…+橡胶”丁苯橡胶、乙丙橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶 3合成树脂：“…+树脂” 酚醛树脂、醇酸树脂 四 英文缩写名：见课本(表1-1)第二页 五 系统命名法 命名程序： 确定重复单元结构 排出次级单元（subunit）的次序，两个原则:A）对乙烯基聚合物，先写有取代基的部分。 B）连接元素最少的次级单元写在前面给重复单元命名。 在前面加“ 聚”字 1.3.2 聚合物的分类 一 按来源：天然高分子、半天然高分子合成高分子 二 按用途：塑 料、橡胶、化纤、涂料、粘合剂、功能高分子 塑料 产量最大，与国民经济、人民生活关系密切，故称为“三大合成材料” 橡胶 纤维 涂料 涂料是涂布于物体表面能结成坚韧保护膜的涂装材料 胶粘剂 胶粘剂是指具有良好的粘合性能，可将两种相同或不相同的物体粘接在一起的连接材料 功能高分子 功能高分子是指在高分子主链和侧枝上带有反应性功能基团，并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性的一类高分子 通常所说的塑料、橡胶，正是按照Tm和 Tg在室温之上或室温之下划分的。 塑料 晶态高聚物，处于部分结晶态，Tm是使用的上限温度； 非晶态高聚物，处于玻璃态，Tg是使用的上限温度； 橡胶 只能是非晶态高聚物，室温处于高弹态； Tg是使用的下限温度，Tg应低于室温70℃以上； Tf 是使用的上限温度； 纤维 大部分纤维是晶态高聚物，Tm应高于室温150℃以上； 也有非晶态高聚物，分子排列要有一定规则和取向； 三 按主链结构： 碳链聚合物：大分子主链完全由碳原子组成 绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类。如：PE，PP，PS，PVC 杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子 如：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚 元素有机聚合物：大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成。如：硅橡胶 1.4 聚合反应与聚合物的化学反应 1 按单体和聚合物反应前后组成与结构的变化分类 （1）加聚反应（Addition Polymerization)单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。其特征是： 加聚反应往往是烯类单体加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链聚合物 加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变 加聚物分子量是单体分子量的整数倍 （2）缩聚反应（Condensation Polymerization）由多官能团单体通过缩合而消去小分子形成聚合物的反应，兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物。其特征是： 缩聚反应通常是官能团间的聚合反应。 反应中有低分子