第十章极谱法要点分析.ppt

第十章 极谱分析法 Polarography 第一节 极谱分析法概述 一、极谱分析法的发展 二、极谱法分析法的特点 第二节 极谱法的基本原理 一、极谱分析基本装置 二、极谱波的形成 1. 残余电流 i残=ic+if a—b段未达分解电压U分，随外加电压U外的增加，只有一微小电流通过电解池——残余电流。 2. b--c电流开始上升阶段 这时刚刚达到镉的分解电压,Cd2+开始还原,电流开始上升。 滴汞电极反应: Cd2+ + 2e + Hg == Cd (Hg) 甘汞电极反应: 2Hg + 2e == Hg2Cl2 电极电位： 三、极谱分析的特殊之处 四. 极谱曲线形成条件 五、滴汞电极(见P160) 第三节 极谱定量分析 一 扩散电流方程式 二、影响扩散电流的因素 三、干扰电流及其消除 第四节 极谱波的种类及极谱波方程式 一、极谱波的种类 二、极谱波方程 三 　半波电位的测定和可逆极谱波的判断 第五节 极谱定量分析方法 一、 波高的测量方法 二、 极谱定量的方法 第六节 极谱催化波（自学） 一. 平行催化波 二．氢催化波 三.络合物吸附波 1．络合物中金属离子还原； 2．络合物中配位体还原； 3．络合物中金属离子和配位体同时还原。 第七节 单扫描示波极谱法 一 基本线路和装置 二 定量分析原理 三 单扫描示波极谱法的特点 第八节 循环伏安法 Cyclic Voltammetry 一 基本原理 二 应用 第九节 脉冲极谱法 （Pulse Polarography） 一 基本原理 二 特点和应用 第十节 溶出伏安法Stripping Voltammetry 2.Pb2+在盐酸介质中极谱还原,半波电位E1/2为-0.462V.在滴汞电极电位为-0.428V处测得扩散电流为9.7μA,试预测Pb2+还原波的极限扩散电流为多少？ 　解：　极谱波上任意一点的电极电位与扩散电流的关系，表示为： 　已知某点电极电位所对应的扩散电流，便可计算出极限扩散电流： Id=146.7μA . 某金属离子还原为金属的可逆极谱波的半波电位为 -0.480V,该金属离子在0.5mol ·L络合剂溶液中，其络离子可逆还原极谱波的半波电位为-1.004V。若电极反应电子数为２，络离子的稳定常数为1019,试求络合物的配位数。 　解：　简单金属离子由于形成络合物，其半波电位发生移动，一般情况下，移动的大小可由下式表示： 已知(E1/2)c,(E1/2)s,不稳定常数Kc,络合剂浓度和电子转移数，可求得络合物配位数p: -0.524=0.560+8.88×10-3p 得到　　 p=4.05≈4 4. 极谱法测定水样中的镉，取水样25.0ml，得扩散电流为0.2173μA.在样品溶液中加入5.0ml 0.0120mol·L-1镉 离子标准溶液后，测得扩散电流为0.5445μA,求水样中镉离子的浓度。 解：　设水样中镉离子的浓度为cxmol·L-1，根据标准加入法公式： 将有关数据代入上式，得到 　 ＝1.19×10-3mol·L　 5. 用极谱法测定氯化镁溶液中的微量镉离子。取试液5mL,加入0.04%明胶5mL,用水稀释至50mL，倒出部分溶液于电解池中，通氮气5~10min后，于-0.3～-0.9V电位间记录极谱图，得波高50μA。另取试液5mL,加入0.50mg·mL-1镉离子标准溶液1.0mL,混合均匀。按上述测定步骤同样处理，记录极谱图波高为90μA。 (1) 请解释操作手续中各步骤的作用； (2) 能否用还原铁粉、亚硫酸钠或通CO2替代氮气？ (3) 计算试样总Cd2+的含量(以g·L-1表示)。 解：　(1)加入0.04%明胶，是为了消除极谱极大．通氮气5?10min,是为了驱除溶液中的氧，消除氧还原所产生 干扰。 　(2)　在此介质中不能用还原铁粉、亚硫酸钠或通CO2替代通氮气除氧。因为，在中性介质中加入还原铁粉，不能达到生产H2 除氧效果。Na2SO3虽可用于中性试液中，但这里有可能生成PbSO4或者MgSO4沉淀。通CO2仅适用于酸性介质，在MgCl2介质中会产生MgCO3沉淀。 　(3)设试液中Cd2的浓度为c(g·L-1), 根据扩散电流和浓度关系：i=Kc 即 求得： 　　　　　c=0.125g·L-1 6. 某金属离子在2mol·L-1盐酸介质中还原而产生极谱波．在25℃时，测得其平均极限扩散电流为4.25μA,测得不同电位时的平均扩散电流值如下表所示： -0.432