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例2 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 11.00，[NH3]= 0.10mol·L-1, 计算 lg?Zn ?Zn(NH3)=1+ ?1 [NH3] + ? 2 [NH3]2 +? 3 [NH3]3 +? 4 [NH3]4 =1+102.37-1.00 + 104.81-2.00 + 107.31-3.00 + 109.46-4.00 =1+101.37+102.81+104.31+105.46 = 105.49 例3 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH=9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,计算lg?Zn(NH3) ?Zn(NH3) = 1 +?1 [NH3] +? 2 [NH3]2 +? 3 [NH3]3 +? 4 [NH3]4 (3) 络合物的副反应系数 ? MY 20’ 20’ 例：pH =10 的氨性缓冲溶液中，[NH3]= 0.2000 mol/L, 用0.0200mol/L EDTA滴定0.0200mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu?，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg?又为多少？ 已知：lgKCuY = 18.80 pH = 10, lg ? Y(H) = 0.45 lgKMgY = 8.70 Cu-NH3络合物的lg?1～lg?5分别为: 4.31、7.98、11.02、13.32、12.86 lg? Cu(OH) = 1.7 4.4 络合滴定基本原理 pCu? =5.50 答案： pMg ? =5.13 例：用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2＋,若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.2mol ·L-1,计算sp时的pZn?，pZn，pY?, PY. 4.4 络合滴定基本原理 (pZn?)sp= (pY ?)sp= (lgK ?ZnY + pcZnsp) = (11.9 + 2.0)= 7.0 [Zn]sp = [Zn?]sp /?Zn = 10-7.0/103.2 = 10-10.2 pZnsp = 10.2 pYsp = (pY?) sp + lg?Y(H) = 7.0 + 1.4 = 8.4 [Y]sp = [Y?]sp /?Y（H） 4.4 络合滴定基本原理 3 络合滴定的终点误差 Et = ? 100% [Y?]ep-[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? - pMsp? [M?]ep = [M?]sp?10-? pM? ；[Y?]ep = [Y?]sp?10-?pY? [Y?]sp10-?pY?-[M?]sp10-?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =-?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= ?100% 10? pM? -10-?pM? cMspK?MY 4.4 络合滴定基本原理 终点误差解题步骤: 先找M 1. 计算lgKMY 再找 Y H+ 2. 3. 4. 5. 公式 其它配体 OH- 4.4 络合滴定基本原理 解: lgKMgY? = lgKMgY -lg?Y(H) = 8.7- 0.5 = 8.2 pMgsp = (lgK ?MgY + pcMgsp)= (8.2+2.0)/2=5.1 ?pMg = 5.4 - 5.1= 0.3 例 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 用0.020mol·L-1的 EDTA滴定同浓度的Mg2+, EBT为指示剂,计算 Et . ( 查表pMgep=5.4 ) 4.4 络合滴定基本原理 例 pH =10 的氨性buffer中，以EBT为指示剂, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Ca2+,计算 TE%，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, Et又为多少？(已知pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45, lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT: Ka1=10-6.3, Ka2=
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