(用)第11章羧酸衍生物(药学2014429)解析.ppt

Esters in Plants Esters give flowers and fruits their pleasant fragances and flavors. 羧酸衍生物 12.1 羧酸衍生物的物理性质 12.2 羧酸衍生物的化学性质 12.3 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 12.4 其它活泼亚甲基化合物的反应 12.5 其它重要羧酸衍生物 12.1 羧酸衍生物的物理性质 1. 物理性质 12.2 羧酸衍生物的化学性质 亲核取代反应机理 亲核取代反应机理 1. 水解反应 1. 水解 1. 水解 2. 醇解反应 （2）酸酐的醇解 （3）酯的醇解 3. 氨解反应 （2）酸酐的氨解 （3）酯的氨解 4. 衍生物之间的相互转化关系及机理 5. 酰胺的霍夫曼（Hofmann A W）降解反应 6. 酰胺的酸碱性 7. 羧酸衍生物与Grignard试剂的反应 8. 羧酸衍生物的还原反应 8. 羧酸衍生物的还原反应 12.5 其他重要羧酸衍生物 1. 光气 2. 脲 2. 脲 缩二脲反应 (二)脂肪酸 天然油脂中约有170种脂肪酸,其特点如下： (1)直链的一元羧酸为主； (2)多数含偶数碳原子； (3) 以C16个和C18个分布最广且含量最多。 (4)不饱和脂肪酸的含量一般比饱和脂肪酸高;且多 以顺式构型存在 脂肪酸的类型 1.饱和脂肪酸 通式为CnH2nO2,通常C4~C24脂肪酸存在于油脂中,C24以上的存在于蜡中。 2.不饱和脂肪酸 (1) 一烯酸(CnH2n-2O2),含一个双键的不饱和脂肪酸。 顺-9-十八碳烯酸或顺-Δ9-十八碳烯酸 油酸 (2) 二烯酸(CnH2n-4O2),含2个双键的不饱和脂肪酸 顺,顺-9,12-十八碳二烯酸或顺,顺-Δ9,12-十八碳二烯酸 亚油酸 顺,顺,顺-9,12,15-十八碳三烯酸 亚麻酸 (3) 三烯酸(CnH2n-6O2),含3个双键的不饱和脂肪酸 顺,反,反-9,11,13-十八碳三烯酸 桐油酸 (4) 四烯酸(CnH2n-8O2),含4个双键的不饱和脂肪酸 顺,顺,顺,顺-5,8,11,14二十碳四烯酸 花生四烯酸 3 .含有取代基的脂肪酸 天然油脂中,带支链的脂肪酸不常见,主要有-OH或 -C=O取代酸。 顺－12-羟基-9-十八碳烯酸 蓖麻酸 营养必需脂肪酸:人体内不能合成的,必须靠食物供 给的高级脂肪酸;亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸。 油脂的物理性质 纯净的油脂为无色、无味、无臭的液体或固体,常 因含有色素和维生素等而显不同的颜色和气味。 密度都小于1,难溶于水,易溶于乙醚、氯仿、丙酮、 苯及热乙醇等有机溶剂。 因天然油脂是混合物,故无恒定的沸点和熔点,只有 一定的熔点范围;如牛脂为42-49℃,猪脂为36-46℃。 一、油脂的化学性质 (一) 水解、皂化、酯交换反应 1.水解反应 常温下,酸和解脂酶便可催化油脂部分水解;是油脂 发生酸败的主要原因之一。 在碱催化下彻底水解,生成甘油和三分子脂肪酸盐。 2.皂化反应 油脂的皂化反应是分步进行的,反应速率取决于碱的浓度、温度和油脂的结构。 油脂在碱性条件下的水解称为皂化反应。 皂化值:1g油脂完全水解时所需KOH的毫克数;与 油脂的平均分子量成反比。 应用:皂化值可判断油脂的平均分子量,也可检验 油脂的质量,并指示一定量油脂转化为肥皂 所需的碱量。 2g油脂完全皂化需KOH3.0g,其皂化值为？ 3.酯交换反应 属醇解反应,制备高级脂肪酸甲乙酯及高碳脂肪醇。 高碳脂肪醇 （1）催化加氢 四种羧酸衍生物均可被还原；有意义的是酰氯的控制还原和酯的加氢还原。 罗森门德还原法 （2）LiAlH4还原 第四节 碳酸衍生物和原酸衍生物（自学） 一．氨基甲酸酯 克百威（杀虫剂 ) 苯菌灵（杀菌剂） 二 .脲（尿素）（Urea） 1.弱碱性： 2．水解： 3．与HNO2反应： 4．缩二脲的生成： 三. 胍：（亚氨基脲）(Qanidine ) 1．强碱性： 胍基正离子极为稳定。 四.丙二酰脲：（Malonyl urea）： 丙二酰脲存在酮型－烯醇型互变异构现象 巴比妥: R＝R’＝－C2H5 苯巴比妥： R＝－C2H5， R’＝－C6H5 异戊巴比妥： R＝－C2H5， R’＝－CH2CH2CH(CH3)2 司可巴比妥： R＝－CH2CH＝CH2 R’＝－CH(CH2) 2CH3 五. 乙内酰脲: 苯妥因钠 青霉素是一类抗生素药物，它的作用机制是抑制细菌细胞壁的生物合成。 第五节 类 脂 脂类是一类天然有机化合物,广泛存在于生物体内,是生命运动不可缺少的物质。 脂类包括油脂和