高分子材料研究方法第十二十四章分析报告.ppt

振簧法 B＆K 核心部件示意图 误差主要来源 ①粘贴的金属片引起的附加刚度。为此，国际标推规定，如要求模量值的误差不超过4％，则金属片的质量不得超过被测试样质量的1％，金属片的长度不得超过试样长度的2％； ②夹持效应，试样在夹头中的部分不可能与振动完全隔离，所以实际参与振动的试样长度大于自由长度，如果计算中忽略了这个附加长度，则模量计算值将会偏低。 ③此外，激振器与检振器信号之间的互相干扰也是误差来源之一，一般要使两者间距尽量大。 ④一阶振动受夹头阻尼的影响最大，而高阶振动的振幅又随频率迅速衰减，所以最好用中阶振动进行试验。 悬线法（自由-自由） 悬线法共振仪的组成部分如下图所示：一根两端自由的试样被悬吊在两根柔软的细线上，细线位子试样共振的波节点上。音频讯号发生器产生的音频电讯号通过激振换能器转换为机械振动，由一根悬线传给试样，激发试样振动。试样的机械振动再通过另一根悬线传递给校振换能器，还原成电讯号，经放大后，在指示仪表上显示出来。调节讯号源的结出频率，可测定共振曲线。 悬线法共振仪1 悬线法共振仪2 s形共振法（固定-固定） DMA982 核心部件 共振法的缺点 由于试样模量随温度而变，从而共振频率也随温度变化，因此不可能得到固定频率下的温度谱。另一方面，如果要用强迫共振法获得试样在同一温度但不同频率下的性能，则只能通过在宽阔的频率范围内测多阶共振曲线才能得到，但阶数越高，讯号越弱，且容易引起整个测试系统的共振。实践中发现，最多能测1~6阶的共振曲线。因此用共振法测频率谱比较困难。 强迫非共振法 强迫非共振法是指强迫试样以设定频率振动，测定试样在振动时的应力、应变幅值以及应力与应变之间的相位差。 强迫非共振仪的商品型号很多，可分为两大类： 一类主要适合于测试固体，一类适合于测试流体，后者称为动态流变仪。 所有的先进强迫非共振仪都包含有多种形变模式，如拉伸、压缩、剪切、弯曲(包括三点弯曲、单悬臂梁与双悬臂梁弯曲)等，有些仪器中还有杆、棒的扭转模式。 在每一种形变模式下，不仅可以在固定频率下测定宽阔温度范围内的动态力学性能温度谱或在固定温度下测定宽频率范围内的频率谱，而且还允许多种变量组合在一起的复杂试验模式。 影响DMA谱的因素 DMA测试用样品的材质必须均匀、无气泡、无杂质、加工平整，而且其尺寸要准确测量。 ②振幅的大小也将对检测结果产生影响，对样品施加静态力的同时再施加动态力进行检测，原则上静态力要大于或等于施加的动态力，否则会造成变形过大而测不准。 ③升温速度的快慢直接影响高聚物力学性能的表征。以测定Tg为例，升温速度太快，链段在本征Tg时来不及运动，实验值偏高。DMA测试的升温速率通常采用5?C/min，精度要求较高时一般低于3?C/min。 ①样品的软硬程度会影响施加振动的位移大小：通常较硬样品的振动位移要小，否则易造成过载现象；较软样品的振动位移应当大些，否则造成测量结果不准确。 ④作用力频率的高低直接影响着对高聚物力学性能的表征。当作用力频率过高时，链段在本征Tg时来不及运动，需要一定时间补偿，所得到的Tg?值偏高。通常测试频率提高一个数量级导致DMA测得的Tg提升约7oC Effects of frequencies on DMA curves. Frequencies (rad/s) of 0.1 (A), 0.31 (B), 1.0 (C), 3.1 (D), 10.0 (E), 31.1 (F), 100 (G). 聚氨酯/聚丁基丙烯酸甲酯IPN ⑤样品厚度的不一致将影响材料的热传导，较厚的样品其内部受热缓慢，链段运动延迟，从而造成转变加宽。 高聚物结晶度、交联度和取向度的差别直接影响DMA谱的变化趋势 DMA curves of PP with different crystalline degree. DMA curves of polyurethane with different crosslink degree. PP PU 此外，高聚物材料的热历史和加工条件（如退火、淬火、拉伸、压延等）会引起的材料性能变化，从而使DMA谱图出现差异。 高聚物的DMA谱 温度扫描模式是固定频率下测定动态模量及损耗随温度变化的实验方式，是高聚物材料研究中最常用的模式。 Multi-transition in DMA curve of polymer. 三种力学状态： 玻璃态、高弹态、粘流态 储能模量两个突变处的温度分别对应高聚物的玻璃化转变温度Tg和粘流温度Tf tan?~T曲线中?松弛峰即玻璃化转变，反映分子链段开始运动。在玻璃态区域中的?，?，?三个次级转变，通常?和?转变分别对应于侧基和端基运动以及键角振动、曲轴运动。 求取Tg，可以由E?突变处的切线交点、E??