侯氏制碱法要点详解.pptVIP

即：NaCl(饱和溶液)+NH3（先加）+H2O（溶液中）+CO2（后加）=NH4Cl+NaHCO3↓ （溶解度一般，因为不断添加原料达到溶液饱和才沉淀） （先添加NH3而不是CO2：CO2在NaCl中的溶解度很小，先通入NH3使食盐水显碱性，能够吸收大量CO2气体，产生高浓度的HCO3-,才能析出NaHCO3晶体。） * * 纯碱工业的发展史： 纯碱是重要的化工原料之一，也是大众消费品，广泛应用于玻璃工业、钢铁工业、化学工业、医药工业、搪瓷、纺织、印染、造纸、食品等多种工业的生产。1983年，世界纯碱产量为30Mt。 纯碱工业始于18世纪末，法国人勒布朗，比利时人索尔维，中国人侯德榜等，都先后作出了突出的贡献。 NaCl Na2SO4 Na2SO4 Na2S Na2S Na2CO3 +H2SO4浓 +C +CaCO3 一、勒布朗制碱法 原料: NaCl、 H2SO4浓、 C、CaCO3 2NaCl+H2SO4─→Na2SO4+2HCl Na2SO4+2C─→Na2S+2CO2 Na2S+CaCO3─→Na2CO3+CaS 缺点:此法因难于连续生产，又需硫酸作原料，设备腐蚀严重，产品质量不纯，原料利用不充分，价格较贵，所以在投产50年后不敌索尔维法的竞争，于20世纪20年代被淘汰。虽被索尔维法和其他方法所代替，但在历史上曾盛行一时，是化学工业发展史的一个里程碑。  二、索尔维制碱法（氨碱法）： 索氏制碱法的流程图：（氨碱法） 索氏制碱原理： 总反应方程式： ??? NH3+CO2+H2O→NH4HCO3 NaCl + CO2 + H2O + NH3→ NaHCO3 ↓ + NH4Cl 2NaHCO3△Na2CO3+H2O+CO2↑（CO2循环使用） NH4Cl又可以与熟石灰反应，产生NH3，重新作为原料使用：? 2NH4Cl+Ca(OH)2→2NH3↑+CaCl2+2H2O （NH3循环使用） NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl 饱和食盐水 氨盐水 沉淀 NaHCO3 滤液 NH4Cl、NaCl 石灰石 Ca(OH)2石灰乳 通NH3 过滤 洗涤 通CO2 煅烧 CO2(循环使用） Na2CO3产品 煅烧 CO2 CaO NH3(循环使用） 废液CaCl2、NaCl Ca(OH)2 标准状况下CO2和NH3在水中的溶解度如下表所示 CO2 NH3 溶解性（体积比） 1 : 1.7 1 : 700 溶液的密度 （g · cm-3） ~1 0.88 饱和溶液的物质的量浓度（mol · L-1） ~0.076 ~18 思考：为什么在饱和食盐水中先通入氨气？ 以下是在一定温度下一些物质的溶解度 溶解性 固体的溶解度（/100g H2O） 物质 NaCl NaHCO3 NH4HCO3 NH4Cl 0℃ 35.7 6.9 11.9 29.7 100℃ 39.12 16.4 分解 75.8 0℃时饱和溶液中的物质的量(100gH2O) 0.61 0.08 0.15 0.56 索尔维制碱法 CO2 、 NaCl、 NH3 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O （ NH4Cl、NaCl） Ca(OH)2 NH3 + CaCl2 索尔维法的优点： 缺点： 1、原料（食盐和石灰石）便宜； 2、产品纯碱的纯度高； 3、副产品氨和二氧化碳都可以回收循环使用； 4、制造步骤简单，适合于大规模生产。 1、 NaCl利用率低 2、生成用途不大的CaCl2 △ 原料： 产物的生成： 滤液的处理 三、侯氏制碱（联合制碱法） 侯氏制碱法的流程图(联合制碱法） 1、合成氨工厂的反应： 2、向已经氨化的饱和食盐水中通入二氧化碳 3、 加热碳酸氢钠，得到碳酸钠  N2的制取：空气液化 H2、CO2的制取： C+H2O(g)→ H2+CO 、CO+H2O(g) → H2+CO2 NH3的合成： N2+3H2 → 2NH3 高温 高温 NH3+H2O+CO2+NaCl→NH4Cl+NaHCO3↓（析出）  2NaHCO3→Na2CO3+H2O+CO2 （循环使用）  思考1：在滤液中通入氨气的目的 1、增大NH4+的浓度，使NH4Cl更多地析出 2、使NaHCO3转化为Na2CO3，提高析出NH4Cl的纯度 思考2：在滤液中加入固体NaCl目的 同离子效应，使NH4Cl沉降，在降温至t1℃以下