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第5章 化学平衡常数 教学要求 1．了解化学反应的可逆性，掌握化学平衡和平衡常数的概念。 2．掌握标准平衡常数和吉布斯能变；熟悉多重平衡。 3．掌握浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响；了解从热力学和动力学等方面来选择合理的生产条件。 教学时数 4学时 5-1 化学平衡 5-1-1化学反应研究的重要问题 1. 反应的方向性； 2. 反应的转化率，化学平衡问题； (热力学问题) 3. 反应所需时间，反应的速率。(动力学问题) 5-1-2反应的可逆性 在一定条件下，即能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应称可逆反。 如 CO + H2O = CO2 + H2 在等温等压条件下，标准态下反应的 ΔrG0m = 0 是化学平衡的标志。 5-2 平衡常数 5-2-1质量作用定律、经验平衡常数 1． aA + bB = eE + dD Kc = ( [ D ]d [E ]e) / ( [A]a [B ]b) [A]、[B]、[E]、[D]分别代表了物质A、B、E、D在平衡时的浓度； Kc (mol·m-3) Δn Δn = (e +d) – (a+b) Δn = 0 时，Kc， Δn≠0 ，Kc， 2. aA + bB = eE + dD ① 压力平衡常数 Kp= ( [p D ]d [p E ]e) / ( [pA ]a [p B ]b) ② 浓度平衡常数 Kc = ( [ D ]d [E ]e) / ( [A]a [B ]b) ③ KP与KC的关系 反应物生成物都近乎理想气体 Kp = Kc ( RT)△n (△n = d + e - a - b) 气态方程 p = cRT 时 KP = KC(RT) (只应用于单纯气态反应) △n = 0 时，KP = Kc 3. 复相反应 反应物或生成物中同时存在溶液状态、气体状态、固体状态时，纯液相和纯固相不出现在平衡常数表达式中，该反应平衡常数表达式的气体用分压表示，溶液用浓度表示，平衡常数K，称为杂平衡常数。 4．经验平衡常数(实验平衡常数) 浓度平衡常数、压力平衡常数和杂平衡常数都属于经验平衡常数(实验平衡常数) 5-2-2 标准平衡常数 对于反应 a A + b B = eE + dD 1.气相反应 a A(g) + b B(g) = eE(g) + dD(g) K0 = (pE / p0)e·(pD/ p0)d / (pA/ p0)a ·(pB/ p0)b P0 为标准压力 P0 =1×105 Pa, K0无量纲 2.溶液相的反应 aA + bB = eE + dD K0 = ([E] / C0 )e· ([D]/C0)d/ ([A]/ C0)a · ([B]/ C0)b 溶液中：物质浓度为Cx mol·dm-3 物质X的相对浓度为Cx /C0 C0为标准浓度 1 mol·dm-3 3.对于复相反应 Zn (S) + 2H+ (aq) = H2 (g) + Zn2+ (aq) K0 = (p(H2)/ p0 ) · ([Zn2+]/ C0)/([H+]/ C0)2 4. 标准平衡常数 对某一化学反应式，以平衡时的反应物及生成物的相对压力，相对浓度的数值应用到质量作用定律中，得到唯一的无量纲纯数，称为该反应在该温度下的平衡常数(标准平衡常数) 5-2-3 化学反应等温式 1. 标准态下： ΔG0 0，自发过程； ΔG0 0，非自发过程； ΔG0 = 0，平衡状态。 2. 非标准态下: ΔG 0，ΔG 0，ΔG = 0 判断反应过程的自发性。 化学反应均是在非标准状态下的反应， 非标态下的自由能变ΔG与标态下的自由能变ΔG0之间具有怎样的关系式： ΔrG（T） = ΔrG0（T）+ RTlnJ（T） ——化学反应等温式 J 称为反应商 3.. 平衡时，ΔrG = 0，则 J= K0 ΔrG0（T） = – RTlnK0（T） ΔrG0 = –RTlnK0 ， 4. JT） = 1时，在热力学标准态下lnJ（T） = 0， ΔrG（T） = ΔrG0（T） 5. ΔrG（T）： 在任意状态下，体系在某一时刻的自由能变 ΔrG（T） 0，过程正向自发； ΔrG（T） 0，过程逆向自发； ΔrGT = 0，体系处于平衡状态。 (1) J K0（T），ΔrG（T） 0 正向反应非自发； (2) J K0（T），ΔrG（T） 0 正向反应自发； (3) J = K0（T）， ΔrG（T）= 0 体系处于