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第四章 元素的迁移和分异规律 静止=元素结合是特定条件下暂时的存在形式 运动=元素迁移是普遍的、绝对的 元素的迁移和分异规律 一、元素迁移的定义和方式 定义:元素从一种存在形式转变为另一种形式,并在运动过程中伴随着再分配称为元素的迁移。 方式: 固态(扩散和机械形式),气态,液态(水溶液、胶体、熔体等) 元素的迁移和分异规律 二、元素迁移分异的影响因素 (一)内因(元素和化合物的状态) 1.原子的性质(惰性气体,单质元素) 原子质量、半径、地球化学亲和性 元素的迁移和分异规律 2.化合物的性质 (1)化学键; a.分子化合物(CO2,HCl,H2O,H2S) b.离子化合物(NaCl) c.共价化合物(ZnS) 元素的迁移和分异规律 (2)离子的电价和半径 一价化合物:易溶(NaCl,Na2SO4等) 二价化合物:较难溶解(CaSO4等) 三价化合物:极难溶解(Al(OH)3等) 离子电位的概念:? = W/R 元素的迁移和分异规律 ? 2.5 为不能夺取O 2-,反而丢失O 2- CaO + H2O = Ca2+ + 2OH- ? = 2.5-8.0 为两性离子, BeO + H2O = Be2+ + 2OH- ? 8.0 夺取水中的O 2-形成络阴离子,并使H + 游离:SO2 + H2O = 2H+ +SO32- 元素的迁移和分异规律 (二)外因 1.温度(熔融,溶解) 元素的迁移和分异规律 2.压力(熔融,溶解,尤其含挥发组分) CaCO3 + SiO2 =CaSiO3 +CO2 方解石 石英 硅灰石 元素的迁移和分异规律 3.浓度(如配位体Cl,F等) AgCl(s) + Cl- = [AgCl2] - 4.Eh(影响价态=溶解度) Fe(OH)3 4×10-38 ; Fe(OH)2 4.8×10-16 5.PH(作用过程有H+或OH-) 3KAlSi3O8 +2H+ = KAl2[AlSi3O10](OH) 2 + 2K + +6SiO2 元素的迁移和分异规律 二、水溶液中元素的迁移及络合物的作用 (一)水的性质 重要性:控制溶解度、熔点 性质: O:3.5;H:2.1 高沸点(氢键) 高介电常数(81,偶极分子,溶剂) 元素的迁移和分异规律 (二)元素溶于水中的形式 1.气体分子在水中的溶解及存在形式 控制因素:偶极分子/非偶极分子 水性质的变化 气体在水中的溶解度(20℃,1大气压,L/L水) 温度对气体溶解于水中的影响 温度越高,溶解度越低 元素的迁移和分异规律 2.元素在水中的溶解及存在形式 (1)强电解质化合物(简单离子) NaCl =Na + + Cl - KCl = K + + Cl - Na2SO4 = 2Na+ + SO42- 元素的迁移和分异规律 (2)弱电离化合物(溶解物中有分子和简单离子) CaCO3 (s) = CaCO3 (aq) CaCO3 (s) = Ca2+ (aq) + CO32- (aq) 溶度积: Ksp = [Ca2+][CO32-] 元素的迁移和分异规律 3.水溶液中络合物的作用 (1)络离子的形成和性质 AgNO3 + NaCl =AgCl (s)+ NaNO3 AgCl(s) + Cl- = [AgCl2] - Am ? [B | Xn]p Am:阳离子; B:中心离子; X配位体 ?:离子键; |:配位键 元素的迁移和分异规律 配位体:Cl-,F-,O2-,S2-,OH-,HS-,HCO3-,CO32-,SO42-, NH3, Br-,I-,CN- 元素的迁移和分异规律 络合物稳定性的一般规律: (1)中心离子的性质: a.亲石元素离子电位大者其络合离子较稳定 b.亲铜元素与配位离子的电负性差小的稳定。 元素的迁移和分异规律 (2)配位体的性质: c.与亲石元素的电负性差大者较稳定 如 FClBrI, OSSeTe d.与亲铜元素的电负性差小者较稳定 如 FClBrI, OS, NOF 元素迁移和分异规律 三、酸碱反应和PH的作用 (一)自然水溶液PH值的控制反应 1.溶解酸性物质(CO2、H2S、SO2、HCl、HF) SO2+H2O = H2SO3 = 2H++ + SO32- 元素迁移和分异规律 2.自然水溶解碱性物质(K、Na、Ca、Mg等) Mg2SiO4 + 4H2O = 2Mg2+ +4 OH- +H4SiO4 3.自然水的中和作用 元素迁移和分异规律 (二)介质PH值对元素迁移的控制 1.溶液PH值增大时,具碱性元素的化合物溶解度降低,如: CaO + H2O = Ca2+ +2OH- 2.溶液
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