质谱(MS)_要点分析.ppt

2） 芳香醚 (1)分子离子峰较强，它只发生α- 开裂不发生β-开裂。 (2)乙基或者更高的烷基芳香醚通过消除CnH2n给出高度特征的单电子离子。苯乙醚有两种重排过程 （五） 醛、酮的质谱 1、醛和酮的分子离子峰均是强峰。 2、 醛和酮容易发生?开裂，产生酰基阳离子。 通常，R1、R2中较大者容易失去。但是，醛上的氢不易失去，常常产生m/z 29的强碎片离子峰。 酮则产生经验式为CnH 2n+1CO+（m/z 43、57、71…)的碎片离子峰。这种碎片离子峰的m/z与CnH 2n+1+离子一样，故需用高分辨质谱仪才能区分它们。 当有? -氢存在时，醛和酮均能发生麦氏重排，产生m/z 符合44+14n的碎片离子。例如，甲基正丙基酮的重排峰为m/z 58，正丁醛为m/z 44。 （六）羧酸的质谱 1）脂肪羧酸的M+ 峰很弱但可看到， (2)碳碳键的开裂失去烃基得到相差56的+(CH2)nCOOH离子，如硬脂酸出现含羧基的强峰m／z 73，129，185与24l。 (1)长链羧酸质谱特征：发生麦氏重排，得到m／z 60的特征峰： (3)失去羧基或(CH)nCOOH基团得到一系列烃离子。在短链羧酸质谱中，可看到羧基两侧的α- 开裂，失去OH、COOH、R，从而分别得到M-l7， M-18， M-45，m／z 45的碎片离子峰。 （4）芳香羧酸有较强的分子离子峰，其主要开裂是失去羟基和CO，得到M-1：和M-45峰，当羧基邻位有一CH3、一OH、NH2等取代基时，能发生重排失水，形成M—18 峰。 （七） 酯的质谱 (1)α-开裂可以产生四种离子 （2）如有γ-H, 发生麦氏重排 （3）β-开裂 （4）双重重排 例：水杨酸正丁酯的质谱图如下，解释裂解过程。 例：水杨酸正丁酯的质谱裂解过程。 （1）β开裂 （八）卤化物的质谱 卤化物中，由于氯和溴元素均存在质量大二个单位的重同位素，且丰度很大，因此含氯或溴的卤化物，其质谱中(M十2)峰很大。卤化物的裂解方式主要有： （2）α开裂 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0 % O F B A S E P E A K 1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 1 7 0 1 9 0 2 1 0 2 2 0 2 3 0 C 2 C 3 C 4 C 5 C 6 C 7 m / z = 2 9 m / z = 4 3 m / z = 5 7 m / z = 7 1 m / z = 8 5 9 9 1 1 3 1 2 7 1 4 1 1 5 5 1 6 9 1 8 3 1 9 7 C 8 C 9 C 1 0 C 1 1 C 1 2 C 1 3 C 1 4 C 1 6 C H 3 ( C H 2 )14 C H 3 M m / z = 2 2 6 n - H e x a d e c a n e M 2 2 6 支链烷烃的断裂，容易发生在被取代的碳原子上。这是由于正碳离子的稳定性顺序决定的。 2.支链烷烃 通常，分支处的长碳链将最易以游离基形式首先脱出。 支链烷烃的分子离子峰明显下降，支化程度高的烷烃检测不到分子离子峰。 + + + + 3.环烷烃 环烷烃的分子离子峰较强，这类化合物在裂解中，倾向于脱去侧链，正电荷保留在环上： 环的断裂通常是经过重排开裂，脱去乙烯分子，生成的碎片离子质量还为奇数，因此在环烷烃的质谱中，相对丰度较强的碎片离子其组成大多为CnH2n-1 4、烯烃 1）由于双键能失去1个?电子而稳定正电荷，分子离子峰较明显。 2）烯烃容易发生(烯丙基型开裂)β开裂, ，形成极稳定的烯丙基正离子。 3）若有 ? -氢存在时，能发生麦氏重排 4) 特征系列峰的通式为CnH 2n-1； A、逆狄-阿反应 B、开环后氢重排 C、失去CH3开环后简单开裂 环烯的主要峰来自三方面的开裂： 5 环烯烃 发生RDA重排 （二）芳烃的质谱 1.芳香族化合物有?电子系统，因而能形成稳定的分子离子。在质谱图上，它们的分子离子峰有时就是基峰。 2.由于芳香族化合物非常稳定，常常容易在离子源中失去第二个电子，形成双电荷离子。 3.在芳香族化合物的质谱中，常常出现m/z符合CnHn+ 的系列峰 ( m/z 78、65、52、39)和（或) m/z 77、76、64、63、51、50、38、37的系列峰，后者是由于前者失去一个或两个氢后形成的。这两组系列峰可以用来鉴定芳香化合物。 4.芳香族化合物可以发生相对于苯环的?开裂。烷基芳烃的这种断裂，产生