质谱法上课要点分析.ppt

主要内容 质谱分析法的基本原理 样品经导入系统进入离子源， 被电离成离子和碎片离子， 由质量分析器分离并按质荷比大小依次抵达检测器，信号经过放大、记录得到质谱。 2.1.1 质谱仪 质谱分析法主要是通过对样品的离子的质荷比的分析而实现对样品进行定性和定量的一种方法。因此，质谱仪都必须有电离装置把样品电离为离子，有质量分析装置把不同质荷比的离子分开，经检测器检测之后可以得到样品的质谱图。 (2) 烷基取代的芳香化合物,易发生 开裂，即苄基开裂。 例: 凡具有γ氢原子的醛、酮、羧酸、酯、烯烃、侧链芳烃，含硫羰基及双键氮等的化合物均可发生麦氏重排。 在侧链处断开，正电荷留在环上。 （1）烯烃 开裂 （3）带有侧链的饱和环烃 2.烯烃和芳烃 容易发生 也可发生 开裂： 3.含有杂原子的化合物 （1）化合物 R-X（X = OH、SR、NR2 、OR 或 F 等） ① 发生 开裂。 RI RI 4) 获得分子离子的方法 如果经判断没有分子离子峰或分子离子峰不能确定，则需要采取其它方法得到分子离子峰，常用的方法有： (1) 制备挥发衍生物 某些化合物不易挥发或热稳定差，可以进行衍生化处理。例如，可将某有机酸制备成相应的酯, 酯类容易气化, 而且易得到分子离子峰, 由此来推断有机酸的分子量。 (2) 降低电离能量，增加进样量 通常EI源所用电子的能量为70eV，在高能量电子的轰击下，某些化合物很难得到分子离子。这时可采用10～20eV左右的低能电子，虽然总离子流强度会大大降低，但有可能得到一定强度的分子离子峰.另外增加进样量也可以使分子离子峰强度增加. (3) 采取软电离方式 软电离方式很多，如化学电离源、快原子轰击源、场解吸源及电喷雾源等。要根据样品特点选用不同的离子化方式。软电离方式得到的往往是准分子离子，由准分子离子来推断出化合物的分子量。 2.2.3 分子式的推导 判断： 氮律和不饱和度 1、不饱和度的计算 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 n : C Si a : N P b : H X 2、低分辨质谱法推导分子式 （1）同位素峰及其相对丰度 同位素峰的相对丰度是由同位素原子及其天然丰度决定的。 C H N O Si P S Cl Br A 100 100 100 100 100 100 100 100 100 A+1 1.1 0.016 0.37 0.04 5.1 - 0.8 - A+2 - - - 0.2 3.4 - 4.4 32.5 98.0 同位素离子峰在质谱中的主要应用是根据同位素峰的相对强度确定分子式，有时还可以推定碎片离子的元素组成。 1.由 C、H、O、N 组成的化合物 通式：CxHyNzOw 2.含硫的样品 32S : 33S : 34S = 100 : 0.8 :4.4 RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z + 0.8S RI(M+2) / RI(M) ×100 = （1.1x)2 / 200 + 0.2w +4.4S RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z ( 2H 0.016, 17O 0.04忽略) RI(M+2) / RI(M) ×100 = (1.1x）2 / 200 + 0.2w ? 利用低分辨质谱数据，推导分子式 35Cl : 37Cl = 100 : 32.5 ≈3 : 1; 79Br : 81Br = 100 : 98≈1 : 1 ◎分子中含1 Cl， (a+b)1, M : M+2≈3 : 1 ◎分子中含2 Cl， (a+b)2, M : M+2 : M+4≈9 : 6 :1 ◎分子中含1 Br， (a+b)1, M : M+2≈1 : 1 ◎分子中含2 Br， (a+b)2, M : M+2 : M+4≈1 : 2 :1 ◎分子中含1Cl 和1Br (a+b) (c+d), M : M+2 : M+4≈3 : 4 : 1 3 含Si的化合物 28 Si : 29Si : 30Si = 100 : 5.1 : 3.4 4 含重同位素（Cl、Br)样品 先识别分子离子及其同位素离子峰； 并读出M、M+1、M+2峰的相对强度； 然后利用公式推算C、N、O等元素的数目； 结合质荷比推算H原子数目。 利用同位素峰簇的相对丰度推导化合物的分子式 例 化合物质谱图如下，推导分子式 设 分子离子峰： 72-58=14