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1.沉淀溶解平衡 (1)尽管AgCl的溶解度很小,但不是 的,在溶液中存在着 和 的平衡。该动态平衡为:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)。 (2)沉淀溶解平衡:在一定温度下,当沉淀 和 的速率相等时,得到该沉淀的 溶液,即达溶解平衡。 (3)溶度积常数 ①溶度积常数用 表示,因为固体浓度视为常数,故溶度积为溶液中沉淀电离后产生的离子浓度化学计量数幂的乘积,如PbI2(s) Pb2+(aq)+2I-(aq)的溶度积常数的表达式为 。 2.沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 ①欲使某物质析出沉淀必须使其离子积 溶度积,这就要增大离子浓度,使反应向生成沉淀的方向进行。 ②控制溶液的 ,可使某些难溶的弱酸盐和氢氧化物沉淀或溶解。如CaCO3、BaCO3、Mg(OH)2、Fe(OH)3等在酸性较强的溶液中不可能沉淀出来。 (2)沉淀的溶解 要使沉淀溶解,必须 该难溶盐饱和溶液中某一离子的浓度。 (3)沉淀的转化 ①在含有沉淀的溶液中,加入适当试剂,与某一离子结合成为更难溶的物质,叫做 。 ②沉淀转化的实质是 。 2.如果要除去某溶液中的 ,你选择加入钙盐还是钡盐?为什么? 1.从物质类别方面看难溶电解质可以是强电解质也可以是弱电解质[如BaSO4是强电解质,而Al(OH)3是弱电解质],而难电离物质只能是弱电解质。 4.难溶电解质的溶解平衡与弱电解质的电离平衡都属于化学平衡,符合勒夏特列原理,外界条件改变时,平衡将会发生移动。 (2010年江苏调研)有关AgCl的沉淀溶解平衡说法中正确的是 ( ) A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行,但速率相等 B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl- C.升温,AgCl沉淀的溶解度增大 D.向AgCl沉淀中加入NaCl固体,AgCl沉淀的溶解度不变 1.25 ℃时,在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡:PbI2(s) Pb2+(aq)+2I-(aq),加入KI溶液,下列说法正确的是 ( ) A.溶液中Pb2+和I-浓度都增大 B.溶度积常数Ksp增大 C.沉淀溶解平衡向左移动 D.溶液中Pb2+浓度减小 1.表达式 对于AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp=cm(An+)·cn(Bm-) (1)QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡; (2)Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态; (3)QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。 将等体积的4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合,是否能析出Ag2CrO4沉淀?[已知Ksp(Ag2CrO4)=9.62×10-12] 2.已知25 ℃时,Mg(OH)2的溶度积Ksp=1×10-11,如向0.1 mol·L-1 MgCl2溶液100 mL中加入0.1 mol·L-1 NaOH使Mg2+沉淀,当溶液中c(Mg2+)降到1×10-5 mol·L-1时可以认为Mg2+已沉淀完全。问至少需将溶液的pH调节到多少可使Mg2+沉淀完全?消耗NaOH的最小体积为多少? 解析:一定温度下,微溶(难溶)电解质的饱和溶液中,溶质的离子积也可看作是一个常数,我们称之为溶度积常数,用Ksp表示,其表达式为AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。 沉淀完全时Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)=1×10-5×c2(OH-)=1×10-11,c(OH-)=10-3 mol/L,pH=11。 MgCl2+2NaOH===Mg(OH)2↓+2NaCl,加入的NaOH除使Mg2+沉淀完全外,还要使溶液中的c(OH-)=10-3 mol/L。设需NaOH溶液的体积为x,则有0.1 L×0.1 mol/L×2+(0.1 L+x)×10-3 mol/L=0.1 mol/L·x,解得x=0.20303 L=203.03 mL。 答案:11 203.03 mL 1.沉淀的生成 在难溶电解质的溶液中,如果有关离子浓度的乘积(以Qc表示)大于该难溶物的Ksp,就会生成沉淀,为使沉淀更完全,必须创造条件,促进平衡向生成沉淀的方向移动。如:加沉淀剂使Qc>Ksp,从而析出沉淀。 2.沉淀的溶解 根据溶度积规则,当Qc<Ksp时,沉淀就向着溶解的方向进行。因此,使沉淀溶解的总原则是:设法使构成该晶体的离子的浓度减小,使之满足Qc<Ksp。 3.沉淀的转化 沉淀转化实质就是沉淀
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