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第二章 电解质溶液和解离平衡 5.1 化学平衡及其移动 化学平衡与平衡常数： 可逆反应中，V正=V逆的状态称为化学平衡状态（简称化学平衡）。 eE+Ff gG+hH 化学平衡的特点： 系统的组成不再随时间而变 化学平衡是动态平衡 标准平衡常数： Ee+Ff gG+hH 标准平衡常数 K ? 可表示为 ： 标准平衡常数的列式规则: (1) 平衡常数表达式要与一定的化学反应方程式相对应。同一反应，若方程式书写形式不同，则平衡常数的值就不同。例如： N2 (g) + 3 H2 (g) ( 2 NH3 (g) 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) ( NH3 (g) 2 NH3(g) ( N2 (g) + 3 H2 (g) 显然， K ?1 ( K ?2 ( K ? 3 ，而是：K ?1 ＝ (K ?2)2 ＝ (K ?3)-1 (2) 化学反应中有纯固体、纯液体参加时，它们的浓度或分压在平衡常数表达式中不写出。例如： CaCO3(s) ( CaO(s) + CO2 (g) K? ＝ [p(CO2)/p?] (3) 稀溶液中，若溶剂参与反应，由于溶剂的浓度很大可认为近似不变，将其合并到平衡常数中，故它们的浓度在平衡常数表达式中不写出。例如： Cr2O72- (aq) + H2O(l) ( 2CrO42- (aq) + 2H+ (aq) K?＝[c(CrO42-)/c?]2 ? [c(H+)/c?]2 ? [c(Cr2O72-)/c ?]-1 若某一反应表示为两个以上的总和，则总反应的标准平衡常数等于各反应的标准平衡常数的乘积。 (1)2NO(g)+O2(g) 2NO(g) K1θ (2)2NO(g) N2O4(g) K2θ (3)2NO(g)+O2 N2O4(g) K3θ 因为 (1)+(2)=(3)，所以：K1θ* K2θ= K3θ 练习 写出下列反应的标准平衡常数表达式： （1）N2(g) + 3H2(g) ( 2NH3(g) （2）Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) ( Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq) （3）ZnS(s) + 2H3O+(aq) ( Zn2+(aq) + H2S(g) + 2H2O(l) 平衡的移动： 浓度对平衡的影响：增加反应物浓度或减少生成物浓度平衡向正反应方向移动 压力：增大压力平衡向气体分子数目减少的方向移动 温度：升高温度平衡向吸热反应方向移动 5.2 弱电解质和强电解质 一、酸碱质子理论： 酸：任何能给出质子（H+）的物质（分子或离子） 　　 碱：任何能接受质子的物质（分子或离子） 酸 H+ + 碱 HAc H++Ac- H2PO4- H++HPO42- HPO42- H+ +PO43- NH4+ H++NH3 【Fe(H20)6】3+ H++【Fe(OH)(H20)5】2+ 【Fe(OH)(H20)5】2+ H+ +【Fe(OH)(H20)4】+ 酸 H+ + 碱 例：HAc的共轭碱是Ac－ ，Ac－的共轭酸HAc，HAc和Ac－为一对共轭酸碱。 酸越强　其共轭碱越弱；碱越强　其共轭酸越弱 两性物质：既能给出质子，又能接受质子的物质 二、水的解离平衡 和pH标度 H2O (l) + H2O(l) H3O+ (aq) + OH－(aq) 或 H2O (l) H+ (aq) + OH－(aq) Kθw— 水的离子积常数，简称水的离子积。 25℃纯水 100℃纯水 Kθw=5.495*10-13 T↑, Kθw↑ PH=-lg[c(H+)/cθ], POH=-lg[c(OH-)/cθ] PH +POH=P Kθw=14.0 三、一元弱酸、弱碱的解离平衡: 1．一元弱酸的解离平衡: 解离度(a): HA(aq) H+(aq) + A－ (aq) 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c – x x x 2、一元弱碱： 例：已知25℃时， 0.200mol·L-1氨水的电