2014版化学复习方略(天津)：第十三章第二节合成高分子化合物有机合成与推断(人教版)要点讲解.ppt

2.官能团的转化 (1)官能团的引入： ①烯烃与水加成； ②醛酮与氢气加成； ③卤代烃在碱性条件下水解； ④酯的水解； ⑤葡萄糖发酵产生乙醇 引入羟基 ①烃、酚的取代； ②不饱和烃与HX、X2的加成； ③醇与氢卤酸(HX)反应 引入卤素原子 引入方法 引入官能团 ①醛基氧化； ②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 引入羧基 ①醇的催化氧化； ②连在同一个碳上的两个羟基脱水； ③低聚糖和多糖水解可引入醛基； ④含碳碳三键的物质与水加成 引入碳氧双键 ①某些醇或卤代烃的消去； ②炔烃不完全加成； ③烷烃裂化 引入碳碳双键 引入方法 引入官能团 ①卤代：X2和FeBr3； ②硝化：浓硝酸和浓硫酸共热； ③烃基氧化； ④先卤代后水解 苯环上引入不同的官能团 引入方法 引入官能团 (2)官能团的消除： ①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)； ②通过消去、氧化、酯化消除羟基； ③通过加成或氧化消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。 (3)官能团的改变： ①通过官能团之间的衍变关系改变官能团。 如：醇 醛 酸 ②通过某些化学途径使一个官能团变成两个。 如：a.CH3CH2OH CH2＝CH2 CH2XCH2X CH2OHCH2OH b.CH2＝CHCH2CH3 CH3CHXCH2CH3 CH3CH＝CHCH3 CH3CHXCHXCH3 CH2＝CHCH＝CH2 ③通过某些手段改变官能团的位置 如：CH3CHXCHXCH3 H2C＝CHCH＝CH2 CH2XCH2CH2CH2X。 (4)官能团的保护：有机合成中，特别是含有多个官能团的有机物，当需要某一官能团反应或拼接碳链时，其他官能团或者被破坏或首先反应，需要把分子中某些官能团用恰当的方法保护起来，在适当的时候再将其转变回来。 【高考警示】 (1)有机合成通常从两个方面思考：①目标化合物分子骨架的构建；②官能团的转化。对比原料和目标产物，通过正、逆向思维确定有机合成路线。 (2)分析有机合成中官能团的引入、消除及转化时,既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化的要求,同时还要考虑对其他官能团的影响及官能团的保护。 【典例2】(2013·河东区模拟)某种芳香族化合物A在一定条件下 能发生如下图所示转化，用于制备有机物G( )， 生成E的相对分子质量为44。 已知： 请回答下列问题: (1)D中含氧官能团的名称是_____________。 (2)步骤a的目的是_____________。 (3)A的结构简式是________，A不可能发生的反应为_____(选 填序号)。 ①加成反应 ②消去反应 ③氧化反应 ④取代反应 (4)F在一定条件下可发生酯化反应生成H，请写出由F生成H(往 H中滴加FeCl3溶液显紫色，且分子结构中含有一个七元环)的 化学方程式__________________________________________； 1 mol生成物H与足量NaOH溶液作用，最多消耗____mol NaOH。 (5)写出同时满足下列条件的A的所有同分异构体的结构简式__________。 ①苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物有2种； ②能发生银镜反应，并能在碱性条件下水解； ③核磁共振谱证明分子中共有6种处于不同化学环境的氢原子。 【解题指南】解答本题注意以下2点： (1)从分子碳骨架的构建和官能团的转化两个角度分析流程图， 进行有关推断。 (2)注意根据反应条件推断有机物可能发生的反应。 【解析】(1)根据G的结构简式，可以推断F为 结合信息Ⅱ，可以推断D为 其含氧官能团有羟基、 羧基、醚键。 (3)E的相对分子质量为44，则E为CO2，所以C为HCHO,根据D的 结构简式,可以推断B为 结合信息Ⅰ和信息Ⅱ，则A为 A含有碳碳双键,能发 生加成反应、氧化反应,含有酚羟基,能发生取代反应,不能发 生的反应为消去反应。 (4)H分子中酚羟基及酯基均能与NaOH溶液反应，故1 mol H最多消耗含2 mol NaOH的溶液。 (5)根据①,两个取代基处于苯环对位上；根据②,取代基中存在醛基和酯基,因此取代基中含有甲酸酯基；根据③取代基中含有4种不同化学环境的氢原子，根据上述信息便可以确定A的同分异构体的结构简式。 答案：(1)羧基、羟基、醚键(写出两个即可) (2)保护