第十四章碳族元素(.).docVIP

第十四章　碳族元素 Chapter 14　The carbon family elements Carbon (C)　Silicon (Si)　Germanium (Ge)　Stannum (Sn)　Plumbum (Pb) §14-1　碳及其化合物 Carbon and its compounds 一、General properties 　1．根据σ键的数目碳可采取杂化其最大配位数为4 2．由于碳碳单键的键能特别大所以键非常稳定,具有形成均键(homochains)的倾向 E (kJ·mol(1) 374 250 210 159 实　例 H3C－CH3 H2N－NH2 HO－OH 从碳到氮的单键键能的突减，是由于氮原子非键电子对排斥的缘故。 Simple Substance 　1．在第二周期中，氟、氧和氮都以双原子分子存在和；而碳存在多聚物，其理由为和的多重键要比σ单键均键强得多 如： , E (kJ·mol(1) 494 ＞ 210 + 210 , 946 ＞ 250 + 250 而： ·mol(1) 627 ＜ 374 + 374 即分子中的多重键比均链中的两个σ单键之和小，所以碳往往形成多原子均键，虽然在星际空间存在有分子。 2．Allotropes: diamond、graphite、fullerene ()、carbin (carbon fibers) (1) 熵 (2) dC-C (nm): diamond ＞ graphite ＞ benzene ＞ ethylene ＞ carbin ＞ acethylene (3) Cgraphite → Cdiamond △r Hm ＞0，△r Sm ＜0 根据平衡需要高压，(because of the insignificant reduction of volume)，升高温度不利于平衡的移动但为了达到该过和可以接受的速率反应温度大约在2000℃，近来已发明一种低压生产金刚石的方法把金刚石晶种seed）放在气态碳氢化合物甲烷methaneethane）中温度升高到1000℃可以得到金刚石粉末或者crystal whiskers (4) C60 由12个五边形和20个六边形组成，每个碳原子以sp杂化轨道与相邻的三个碳原子相连，使∠CCC小于120(而大于109(28(，形成曲面，剩余的p轨道在C60球壳的外围和内腔形成球面键从而具有芳香性 欧拉方程：面数(F) + 顶点数(V) = 棱数(E) + 2 a．structure：根据欧拉定理，通过12个五边形和数个六边形的连接可以形成封闭的多面体结构为第一个五边形间互不相邻的封闭笼状结构为第二个五边形间互不相邻的封闭笼状结构两个五边形相邻的最小碳笼为，三个五边形相邻的最小碳笼为，不存在六边形的最小碳笼为 b．properties：科学家认将是21世纪的重要材料 (i) C60分子具有球形的芳香性可以合成，作为超级润滑剂 (ii) C60笼内可以填入金属原子而形成超原子分子作为新型催化剂或催化剂载体，具有超导性，掺的，，，它们是三维超导体。 (iii) C60晶体有金属光泽，其微晶体粉末呈黄色，易溶于苯，其苯溶液呈紫红色。分子特别稳定，进行化学反应时，始终是一个整体。 三、Compounds 1．[ ( 4 ]O.S. covalent CH4, ionic-covalent Al4C3, metallic MC、M2C、M3C 水解性或与水反应： 4Al(OH)3 + 3CH4↑ CaC2 + 2H2OCa(OH)2 + C2H2↑ 20% HfC和80%合金是已知物质中熔点最高的2．[ + 4 ]O.S (1) CHal4 a．preparation：CCl4 + S2Cl2 b．properties：CO2(g) +