章液相传质过程与浓差极化分析报告.ppt

第五章_液相传质过程与浓差极化 电极过程动力学课程内容 第五章_液相传质过程与浓差极化 5.1液相传质方式与基本方程 5.1.1 溶液中的物质传递有三种形式 电极反应的物质传递 对流传质 对流传质 对流传质产生原因与形式: 扩散传质 扩散传质 Fick第一扩散定律 电迁移传质 电迁移传质: 5.1.2 三种液相传质的比较 （2）传质物质性质 （3）传质发生的区域 （3）传质发生的区域 5.1.3 液相传质的基本方程 Planck-Nernst传质方程 5.2 平面电极上的稳态扩散传质过程 5.2.1 稳态扩散过程与非稳态扩散过程 （2）稳态阶段 稳态扩散 5.2.2 理想情况下的稳态扩散过程 稳态极限扩散电流密度Id 5.2.3 实际情况下的稳态对流扩散过程 电极表面附近液层中反应离子浓度实际分布示意图 电极表面附近液相中的扩散层与界面双电层 5.3 浓差极化动力学方程 （1）开始前产物R不存在，产物R为独立相时 （2）开始前产物R不存在，产物R可溶时 注意 5.3.2 浓差极化的特点 5.4 电迁移对稳态扩散的影响* 第5章小结 5.2稳态物质传递 稳态物质传递 稳态物质传递 稳态物质传递 传质效应对电流-电势的影响 无还原态物质，传质效应对电流-电势的影响 产物Red为不溶物 1.6 电化学研究方法 电化学研究方法 实验条件的控制 实验结果的测量与解析 实验结果的测量与解析 实验结果的测量与解析 电化学技术的特点 电化学技术的特点 稳态 暂态 稳态与暂态 电化学测量仪器 电位扫描技术-循环伏安法 循环伏安法原理 氧化还原峰电流 循环伏安实验，电位-时间与电位-电流曲线 循环伏安曲线 循环伏安曲线的主要数据 循环伏安曲线主要数据分析 部分电极过程的循环伏安分析 控制电位技术-单电势阶跃法 常见的控制电位的方式 常见的控制电位的方式 单电位阶跃实验 电流-时间关系 电流-时间关系 电量与时间的关系 控制电流技术-恒电流电解 常见的控制电流方式 常见的控制电流方式 常见的控制电流方式 D，c的测量 过渡时间 交流阻抗 交流电与电容 交流电与电感 电解池的等效电路 电解池的等效电路与法拉第阻抗 极化电压与电流的关系 法拉第阻抗与动力学参数 法拉第阻抗与电流频率 旋转圆盘电极(Rotating disk electrode, RDE) 旋转圆盘电极(Rotating disk electrode, RDE) 旋转圆盘的液流方向 旋转圆盘电极 旋转圆盘电极 旋转圆盘电极 极限电流与扩散系数 微分电容曲线 法拉第阻抗与电流频率作图求电极反应动力学参数。 旋转园盘电极结构：电极的中心是金属棒．棒的外部用塑料(例如聚四氖乙烯、聚三氟氯乙烯)绝缘．电极的底面经抛光后十分平整．电极经电动机带动可以按一定速度进行旋转．旋转时由于液体具有粘度，电极附近的液体就发生流动。 使用RDE的注意事项： 旋转圆盘的同心度要好,否则不过原点; 电极与绝缘层间不能有渗漏、杂质污染，否则电极会改变 RDE电极表面应均匀、光滑，否则易产生湍流 电接触一定要好。 Pt 聚四氟乙烯 导线 旋转圆盘电极 -?y + y ? ? ?r ?? r 圆柱坐标系统 轴向速度 径向 切向 仰视 侧视 数学处理：将电极视为圆柱, 对流扩散方程可写成圆柱坐标的形式。稳态下三个坐标方向对流传质效应的总和应等于扩散流失效应的总和。即 考虑到RDE的轴对称性, 可略去 ， 项; 电极上不同半径处?i及i应相同, 故可略去 ， 项。 讨论分析： 上式可简化为 ： 流体力学计算结果 轴向流速 径向流速 切向流速 ?：由圆盘表面算起的无因次距离 解方程得: ?:旋转角速度 H(?), F(?)和 G(?)分别为三个坐标方向上的流速函数。 ?与平面电极的u0对应，方次亦同。 (27) (22) 对比 RDE的电流密度 讨论： 由液相传质速度控制的电流与?1/2成正比,可用来判断控制步骤; 可利用id~ ?1/2的斜率求反应电子数n; 适用条件: 不出现湍流, 自然对流可忽略。 最高转速10万/分钟, 速率可提高103。 式中: 铁氰化钾/亚铁氰化钾极限电流与电势 ω为角速度；ν转动粘度； 交流电桥法测双电层微分电容示意图 1．2一标准电阻；3一可变标准电容； 4—可变标准电阻；5一交流信号发生器； 6—示波器；7一直流电源；8一待测电极； 9一辅助电极；10一参比电极；11一扼流圈 12一隔直电容；13一可变电阻 Hg在KCl溶液中的微分电容曲线 1—0.001MKCl 2一0.0lMKCl 3一0.1MKCl 在指定的时间范围内，电化学系统的参量(如电位、电流