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* 3. 红外吸收强度 红外吸收强度决定于跃迁的几率。跃迁几率为： E0为红外电磁波的电场矢量；mab为跃迁偶极矩。 它不同于永久偶极矩，反映振动时偶极矩变化的大小。 红外吸收强度决定于偶极矩变化的大小。 振动时偶极矩变化越大，吸收强度越大。振动的对称性越高，偶极矩变化越小，谱带强度越弱。 因此，当分子中含有杂原子时，其红外光谱峰一般都较强。如，C＝O，C－X等。反之，两端取代基差别不大的碳－碳键的红外吸收则较弱，如C＝C、C－C、N＝N等 。 * 除此以外，一些跃迁（如倍频，从u＝0到u＝2的跃迁）在常温下几率很小（这时主要表现的是基频的振动吸收），但在温度很高时，这种跃迁的几率就会增大，此时分子振动选律不再局限于Du＝±1，还有±2、±3等，当然其几率依次迅速减少，这样在红外光谱中会出现相对应的弱吸收带（在做高温红外光谱时应特别注意！） 最后，振动的耦合也会对红外吸收强度产生很大影响。 * 本部分小节 一．概述 1. 红外光谱； 2. 波长 波数； 3. 透过率（T%） 吸光度（A）； 4．近、中、远红外区； 二．原理 1．分子的转动光谱 2．分子的振动光谱 3．振－转光谱 * 4．红外光谱的产生 1）双原子分子的吸收频率 A）经典力学原理；B）量子力学原理。 2）多原子分子的吸收频率 A）分子振动自由度；B）振动模式：伸缩，弯曲； 几个概念：基频、倍频、组合频。 3）红外吸收强度 红外吸收强度取决于跃迁的几率，即取决于偶极矩变化的大小。 * 三. 红外光谱实验技术 （一）FTIR原理及装置示意图 * FTIR的主要部件 1．光源 ：1）能斯特灯；2）硅碳棒；3）EVER-GLO光源。 2．干涉仪（分束器） 定镜、动镜、动镜驱动装置、分束器组成干涉仪。 分束器最重要。 3．检测器 1）TGS：硫酸三苷肽单晶； 2）MCT (汞镉碲)检测器，需液氮冷却。 * 二．制样方法 1．固体粉末样品 1）KBr 压片法； 2）石蜡糊法。 2．液体样品 1）不易流动样品：液膜法； 2）易流动样品： 液体池法/夹片法 NOTE：液体池法多需要使用溶剂，以CCl4、CS2最为常用。 * 3．大分子样品 1）可溶解样品：溶解制薄膜法； 2）不易溶解但加热可软化熔融样品：加热涂片法； 3）已交联大分子：不完全热裂解涂片法。 4．气体样品 专用气体池。 张普敦 红外光谱及喇曼光谱（Infrared Spectroscopy Raman Spectroscopy） * 本部分包含内容： 一. 红外光谱概述； 二. 红外光谱原理； 三. 红外光谱实验技术； 四. 红外光谱图的解析； 五. 红外光谱定量分析； 六. 红外光谱的一些最新进展； 七. 喇曼光谱。 * 参考书目： 实用红外光谱学，王宗明等；石油工业出版社； 近代傅立叶变换红外光谱技术及应用，吴瑾光主编，科学技术文献出版社； 有机化合物结构鉴定与有机波谱学，宁永成编著，科学出版社； 分析化学手册第～分册； 仪器分析； 有机波谱分析； 喇曼光谱/Raman Spectroscopy; Handbook of Vibrational Spectroscopy 等等. * 一. 红外光谱概述 * * 几个概念： 红外光谱： 分子吸收一定能量后，引起分子的振动－转动能级发生跃迁，这种跃迁总是发生在红外光区，因此称作红外光谱。 2. 波长 波数： 波长就是红外光区的波长范围，即0.78 mm ~ 1000 mm (780 nm~1000000 nm); 波数即波长的倒数。 * 3. 透过率（T%） 吸光度（A）： …………………….(1) ..……………….(2) I0：红外光入射强度；I： 红外光的透过强度。 4. 近、中、远红外区： 一般按波长范围划分： 近红外区 (Near Infrared, NIR): 0.78 ~ 2.5 mm； 中红外区 (Middle Infrared, MIR): 2.5 ~ 25 mm； 远红外区 (Far Infrared, FIR): 25 ~ 1000 mm. * 5. 红外光谱的产生 用电磁辐射照射物质时，辐射会与物质分子发生相互作用。当其能量与分子的电子、振动或转动能量差相当时，那么分子就会吸收某些特定波长的辐射，从而引起分子由低能态跃迁到高能态（能级跃迁），对不同波长下吸收后的电磁辐射能量进行测量，即可得到分子的吸收光谱。 分子的电子能级跃迁－－UV