仪器紫外—可见分光光度法分析报告.ppt

学 习 内 容（第 6～9 周） 紫外-可见分光光度法（第3章） 分子发光分析法（第5章） 红外光谱法（第4章） 第3章 紫外-可见分光光度法ultraviolet and visible spectrophotometry（UV-Vis） 基本概念 基本概念 基本概念 UV-Vis： 利用某些物质分子对200～800nm 光谱区域内辐射能的吸收来研究物 质的性质、结构和含量的方法。 UV-Vis主要反映共轭体系和芳香族化合物的结构特征。 3.1 紫外-可见吸收光谱 光的基本性质； 物质对光的选择性吸收； 分子吸收光谱的形成；有机化合物的紫外-可见光谱；无机化合物的紫外-可见光谱； 紫外-可见光谱中的常用术语； 影响紫外-可见吸收光谱的因素 光的基本性质 光是一种电磁波，具有波 粒二象性。 E ＝ hυ υ ＝ c /λ 波长越长，光量子能量越小，反之能量越大。 物质对光的选择性吸收 是物质与辐射能相互作用的一种形式。 只有当入射光的能量（Eλ）与吸光物质分子从基态跃迁到某一激发态所需能量（△E）相等时才会被吸收。 激发态 E1 E = Eλ 基 态 E0 3.1.1 紫外-可见分子吸收光谱的形成 UV-Vis 是分子吸收光谱，它的产生可以 看做是分子对紫外-可见光光子选择性俘获 的过程，本质上是分子内价电子跃迁的结果。 3.1.1 紫外-可见分子吸收光谱的形成 化合物的紫外-可见光谱决定于分子的结构和分子轨道上电子的性质。 化合物分子的特征吸收波长（λmax）决定于分子的激发态与基态之间的能量差。 3.1.2 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 O： n C π H H σ σ* π* n πσ 有机化合物分子内电子跃迁类型 σ σ* n σ* n π* π π* 分子的电子能级 3.1.2 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 （1）σ σ* 跃迁：发生在远紫外区，实际应用价值不大。例：甲烷λmax125nm. （2）n σ* 跃迁：含有未共享电子对的取代基 都可能发生这一跃迁，所需能量取决于n 电子所 属原子的性质。例：碘甲烷λmax259nm. 3.1.2 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 π π* 跃迁可发生在任何具有不饱和键的 有机化合物分子中。特征是ε较大， 为强吸收（K带，共轭作用得名）。 n π* 跃迁发生在含有杂原子双键的不饱 和有机化合物中，吸收强度弱（R 带，杂原子不饱和基团得名）。 3.1.2 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 3. 芳香族化合物 3.1.3 无机化合物的紫外-可见光谱 1. 电荷转移光谱 电荷转移光谱：某些无机配合物和有机物可产 生此类光谱,实质是分子内氧化还原过程； 其特点是摩尔吸光系数大(104) ，用于定量分 析可获得较高的检测灵敏度。 3.1.3 无机化合物的紫外-可见光谱 2. 配位体场吸收光谱 ε＜102, 位于可见光区，较少用于定量分析，可用于研究配合物的结构及无机配合物键合理论。 3.1.4 紫外-可见光谱中的常用术语（P25自学） 溶剂效应 体系pH的影响 3.1.5 影响紫外-可见光谱的因素 1. 共轭效应：共轭的π电子在整个共轭体系内流动，属于共轭基链上全部原子所有，所以它们受到的束缚力较小，只要受到能量较低的辐射即可被激发。 3.1.5 影响紫外-可见光谱的因素 2. 立体化学效应 空间位阻 跨环效应 3.1.5 影响紫外-可见光谱的因素 溶剂效应 （1）溶剂极性对π