医学第三章电解质溶液分析报告.ppt

第三章 电解质溶液 Electrolyte Solutions 第一节 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质 定义：电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物，这些化合物的水溶液称为电解质溶液。 第一节 强电解质溶液理论 电解质可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是强电解质。例如 Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物) HCl H++ Cl- (强极性分子) 弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如： HAc H+ + Ac- 第一节 强电解质溶液理论 解离度：达解离平衡时，已解离的分子数和分子总数之比。单位为一，可以百分率表示。 通常0.1 mol·kg-1溶液中，强电解质α30%；弱电解质α5%；中强电解质α=5%～30%。 第一节 强电解质溶液理论 例 某电解质HA溶液，其质量摩尔浓度b(HA)为0.1 mol·kg-1，测得此溶液的△Tf为0.19℃，求该物质的解离度。 解: 设HA的解离度为α， HA(aq) H+(aq) +A-(aq) 平衡时/mol·kg-1 0.1-0.1α 0.1α 0.1α [HA]+[H+]+[A-]=0.1(1+α) mol·kg-1 根据△Tf=Kfb 0.19 K=1.86 K·kg·mol-1×0.1(1+α) mol·kg-1 α = 0.022 = 2.2% 第一节 强电解质溶液理论 强电解质溶液理论要点 电解质离子相互作用，离子氛存在，致使离子间相互作用而互相牵制，表观解离度不是100%。 一种更为简单的离子对模型，虽然便于理解，但难以量化。 第一节 强电解质溶液理论 离子的活度和活度因子 活度：离子的有效浓度(表观浓度)小于理论浓度，有效浓度的值就是活度aB。 活度因子： γB称为溶质B的活度因子。 离子的活度 aB = γB·bB/bO bθ为标准态的浓度(即1 mol·kg-1)。 第一节 强电解质溶液理论 由于离子的表观浓度小于理论浓度，一般 γB 1 当溶液中的离子浓度很小，且离子所带的电荷数也少时，活度接近浓度，即 γB≈1。 溶液中的中性分子也有活度和浓度的区别，不过不象离子的区别那么大，所以，通常把中性分子的活度因子视为1。 对于弱电解质溶液，因其离子浓度很小，一般可以把弱电解质的活度因子也视为1。 第一节 强电解质溶液理论 目前不能由实验测定电解质溶液单种离子的活度因子，但可测定离子的平均活度因子γ±。 1-1价型电解质的离子平均活度因子： 离子的平均活度： 第一节 强电解质溶液理论 一些强电解质的离子平均活度因子(25℃) 第一节 强电解质溶液理论 离子强度：离子的活度因子是溶液中离子间作用力的反映，与离子浓度和所带电荷有关 bi和zi分别为溶液中第i种离子的质量摩尔浓度和该离子的电荷数，近似计算时，也可以用ci代替bi。I的单位为mol·kg-1。 酸碱电离理论的缺陷： 1、把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。 2、无法解释NH3、Na2CO3均不含OHˉ，也具有碱性。无法解释NH3 、 Na2CO3 均不含OHˉ，也具有碱性。 共轭酸碱概念 水的解离平衡(水的质子自递平衡) 溶液的pH 人体各种体液的pH 第二节 弱电解质溶液的解离平衡 弱酸、弱碱的解离平衡及其平衡常数 弱酸弱碱在溶液中建立起动态的解离平衡 HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) 稀水溶液中，[H2O]可看成是常数，上式改写为 Ka称为酸解离常数。 第二节 弱电解质溶液的解离平衡 Ka是水溶液中酸强度的量度，表示酸在水中释放质子能力的大小。 Ka值愈大，酸性愈强。其值大于10时为强酸。 HAc ＞ HClO ＞ HCN Ka 1.75×10-5 3.9×10-8 6.2×10-10