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第四章 水环境化学 水环境化学主要研究天然水体中化合物分布和循环的各种化学过程，以及利用应用化学的基本原理来阐明海洋、河口、河流、湖泊、地下水和土壤水等体系中物质的化学行为。 第一节 天然水化学 天然水的物理化学性质 1. 天然水的颜色 天然水的颜色大多源自于有机腐质的沥滤，颜色分布范围从淡黄色到深棕色。可以用氯化钴与氯铂酸钾混合物的稀释溶液来拟合水体的颜色。含有1g氯化钴和245g氯铂酸钾以及100mL浓盐酸的1L人工标准溶液的色度为500。色度按数字分级，颜色5相当于标准质的1％。颜色数字与导致颜色的有机物的实际数量没有直接联系。 2. 天然水的密度 水溶液的密度是温度、溶质种类、数量及悬浮物浓度的函数。它也受大气压的影响，但影响程度较小。在要求较高的水质分析中，通常包括有密度测定。 水体密度是一个颇有意义的物理参数，它会影响天然系统中水的行为特征，并且还可能以间接方式影响水的化学组成。水体密度是钠和氯占绝对优势的盐水中盐分含量的重要指标，在水库、湖泊，以及地下水循环运动中着重要的作用。 水体密度一般测定到小数点后三位数，并给出测定密度时的温度。美国地质调查局所做的常规水质分析中，除非溶解固体浓度超过7000 mg/L，一般不测密度。 3. 天然水的pH值 根据pH值，可将地下水的酸碱度分为强酸性、弱酸性、中性、弱碱性及强碱性五个等级，见表4.1.1。 纯水的pH＝7。在溶液组成复杂的天然水中，氢离子的浓度并不决定于水分子的离解，主要是决定于CO2与HCO及CO离子间的对比关系。天然水中碳酸化合物的来源首先是空气中CO2的溶解，以及岩石、土壤中碳酸盐矿物的溶解，其次是动植物的新陈代谢，水中有机物的生物氧化也会产生相当量的CO2。 碳酸以三种不同的化合态存在于水中：（1）游离碳酸或游离CO2，即呈分子状态的碳酸，包括溶解的气体CO2和未离解的H2CO3分子；（2）重碳酸盐碳酸，即重碳酸根离子HCO；（3）碳酸盐碳酸，即碳酸根离子CO，有时也称为化合性碳酸，并相应地把HCO称为半化合性碳酸。 分子状态的碳酸与二氧化碳之间存在着如下的平衡： CO2 + H2O ? H2CO3 4.1.1 平衡时，CO2形态占最主要地位，而H2CO3形态只占分子状态游离碳酸总量的1％以下．例如，在25℃下，［H2CO3］/[CO2]＝0.0037。因此把水中的溶解性气体CO2含量作为游离碳酸总量不致引起很大误差。为便于分析，一般可以用［CO2］或者［H2CO3］来代表游离碳总量，即： 　 　［CO2］(［H2CO3］(［H2CO3＋CO2］ 4.1.2 碳酸为二元弱酸，可进行分级电离，第一级电离为： 　　　 H2CO3 ? HCO＋H+ 4.1.3 4.1.4 4.1.5 这就是说，水中[H+]与CO2含量成正比，与HCO含量成反比。因此，当水中溶有CO2时，pH一般较低，而当CO2自水中逸出时，pH值增大。通常在不含盐的水中，由于溶解了CO2，水呈酸性反应。当水中存在过量CO2时，将促进使CaCO3溶解，因此水中的[H+]不仅与CO2、HCO3-和CO有关，而且还与Ca2+有关： H2CO3＋CaCO3 ? Ca2+ + 2HCO 4.1.6 4. 水的硬度 水中的钙镁离子构成水的硬度．硬度对生活用水及工业用水的影响很大。用硬水洗衣，肥皂起泡少；用硬水煮饭做菜，不易煮熟；锅炉用水对硬度的要求很严格，因为硬水易沉积在锅炉中生成锅垢，既浪费燃料，且易损坏锅炉，严重时会引起爆炸事故。 硬度可区分为总硬度、暂时硬度、永久硬度与碳酸盐硬度。在水中所含的Ca2+与Mg2+的总量称为总硬度。将水加热至沸腾，由于形成碳酸盐沉淀而使水失去一部分Ca2+与Mg2+。这部分失去的Ca2+与Mg2+的数量称为暂时硬度。总硬度与暂时硬度之差，称为永久硬度，永久硬度相当于水中SO42-及Cl-等离子相对应的Ca2+与Mg2+的含量。 Ca2+ + 2HCO3- ( CaCO3 ( + H2O + CO2( 4.1.7 Mg2++2HCO3- ( MgCO3( + H2O + CO2( 4.1.8 水中与HCO3-含量相当之Ca2+与Mg2+含量称为碳酸盐硬度，有时用碳酸盐硬度代替暂时硬度。实际上，碳酸盐硬度往往大于暂时硬度，因为即使在水沸腾时，水中的HCO3-也不可能完全形成沉淀。 硬度的表示方法很多，有德国制、法国制、英国制与前苏联制等。一个德国硬度相当于1L水中含有10mg C