第四章相平衡习题.docVIP

第四章 相平衡习题 1. 指出下列平衡系统的组分数、自由度数各为多少？ NH4Cl(S)部分分解为NH3(g)和HCl(g) 物种数S＝3，化学平衡关系式数目R＝1， 浓度限制条件数目R’=1[NH3(g)和HCl(g)）浓度相等] 组分数K=S-R-R’=3-1-1=1 相数?＝2f=k-?+2=1-2+2=1 若上述体系中额外再加入少量的NH3（g） 物种数S＝3，化学平衡关系式数目R＝1， 浓度限制条件数目R’=0[NH3(g)和HCl(g)）不能建立浓度关系] 组分数K=S-R-R’=3-1-0=2 相数?＝2f=k-?+2=2-2+2=2 NH4HS(S)和任意量的NH3(g)及H2S（g）平衡； 物种数S = 3, 化学平衡式R ＝1，R’ = 0 组分数K = S – R - R’ = 3 – 1 – 0 = 2 相数?＝2f = k – ? + 2 = 2 – 2 + 2 = 2 C(S)、CO（g）、CO2(g)、O2(g)在373K时达到平衡。 物种数S=4,存在下面的化学平衡式： C+O2 ?CO2 2C+O2 ?2CO 2CO+O2 ?2CO2 CO2+C?2CO 实际上后面两个化学式都可以通过前面两个平衡式获得，则 R = 2,而不是等于4。无浓度限制条件，R’ = 0,则： K = S – R - R’ = 4 – 2 = 2 相数?＝2f = K – ? + 1 = 2 – 2 + 1 = 1 2.在水、苯和苯甲酸的体系中，若指定了下列事项，试问系统中最多可能有几个相，并各举一例。 （1）指定温度； K = S – R –R’, S = 3, R = R’ = 0, 则K = 3 f = K – Φ + 1 = 4 – Φ f = 0时，Φ = 4, 体系最多有四相，如气相、苯甲酸固体、苯甲酸饱和水溶液和苯甲酸饱和苯溶液。 （2）指定温度和水中苯甲酸的浓度； K = S – R –R’, S = 3, R = 1，R’ = 0, 则K = 2 f = K – Φ + 1 = 3 – Φ f = 0时，Φ = 3, 体系最多有三相，如气相、苯甲酸饱和水溶液和苯甲酸饱和苯溶液。 （3）指定温度、压力和苯中苯甲酸的浓度。 K = S – R –R’, S = 3, R =1， R’ = 0, 则K = 2 f = K – Φ = 2 – Φ f = 0时，Φ = 2 , 体系最多有两相，如苯甲酸饱和水溶液和苯甲酸饱和苯溶液。 试指出下述系统的自由度数、如f ≠ 0,则指出变量是什么？ 在标准压力下，水与水蒸气平衡 组分数K = S = 1,相数? ＝ 2，指定压力，则 f = K – ? + 1＝1 – 2 + 1＝0 体系为无变量体系 水与水蒸气平衡 组分数K = S = 1,相数?＝2，则 f = K – ? + 2 ＝1 – 2 + 2＝1 体系为单变量体系，变量是温度或压力中的任一个 在标准压力下，I2在水中和CCl4中分配已达平衡，无I2(S)存在 组分数K = S = 3 相数?＝2，指定压力，则： f = K – ? + 1＝3 – 2 + 1＝2 体系为双组分变量，变量为温度和I2在水或CCl4中的任一个浓度。 （4）NH3、H2、N2三种气体已达平衡 组分数K = S – R - R’ = 3 – 1 = 2 f = K – ? + 2＝2 – 1 + 2 = 3 体系为多变量体系，变量为温度、压力和某种物质浓度。 在标准压力pθ下，NaOH水溶液与H3PO4水溶液混合后； S = 6, R = 3, R’ = 0, K = S – R – R’ = 3, ? = 1 f = K – ? + 1＝3 – 1 + 1＝3 体系为多变量体系，变量为温度、NaOH浓度和H3PO4浓度。 在标准压力下，H2SO4水溶液与H2SO4?H2O(S)已达平衡。 物种数S = 3(水、H2SO4、H2SO4?H2O(S))，化学平衡关系式R = 1(生成H2SO4?H2O(S)的反应)，R’ = 0,则 K = S – R - R’ = 3 – 1 = 2 相数?＝2，硫酸水溶液和固体H2SO4?H2O，指定压力，则 f = K – ? +1＝2 – 2 + 1＝1 体系为单变量体系，变量为温度。 4.图为硫的相图 （1）写出图中各线和点代表哪些相的平衡； （2）叙述体系的状态由X在恒压下加热至Y所发生的变化。 答：硫有单斜硫（固）和正交硫（固）二种晶型，及液态硫与气态硫四种相态，由于单组分只能三相共存，因而在硫的相图中出现了四个三相点：B、C、F、E。 （1）三相点：B,正交、单斜和气相；C，单斜、气相和液相；F，正交、单斜和液相；E，正交、液相和气相。 两相