质谱上课分析报告.ppt

过 程：强电场(电极间距0.5-2mm)—分子电子的量子隧道效应*—分子热分解或碰撞—带正电荷的碎片离子—阳极排出并加速进入磁场 *量子隧道效应(Quantum mechanical tunneling): 分子电子被微针“萃出”，分子本身很少发生振动或转动，因而分子不过多碎裂。 电极要求：电极尖锐，使用微碳针(W丝上的苯基腈裂解生成)构成多尖陈列电极可提高电离效率。 特 点：电离温和，碎片少，主要产生分子离子M+和(M+1)+峰。 补充：MS分析原理及质谱仪 针对金属合金属或离子残渣样品等非挥发性无机物的分析，类似于AES中的激发光源。 过 程：30kV 脉冲电压---火花---样品局部高热---元素蒸发---原子或离子---经加速进入磁场进行分离。 特 点：元素分析灵敏度高，可分析复杂样品(60种元素)、谱图简单、线性范围宽。 d）、火花源(Spark)： 补充：MS分析原理及质谱仪 类似于场电离源，它也有一个表面长满“胡须” (长0.01mm)的阳极发射器(Emitter)。 过 程：样品溶液涂于发射器表面---蒸发除溶剂——强电场——分子电 离——奔向阴极——引入磁场 特 点：特别适于非挥发性且分子量高达100000的分子。样品只产生分子离子峰和准分子离子峰，谱图最简单。 EI FI FD e)?场解吸源(Field desorption, FD) 　　　EI、FI、FD的质谱图比较 补充：MS分析原理及质谱仪 f）快原子轰击(Fast atom bombardment, FAB) 过 程：高速电子——惰性气体电离——电场加速——高速原子离子束——撞击涂有样品的金属板——能量转移给样品分子——电离——引入磁场分离。 质量分析器 铜针探头 探针 二次离子 狭缝 原子束 样品层 FAB： 　　　快原子轰击电离源示意图 补充：MS分析原理及质谱仪 质谱研究中的几种离子源 作用是将不同碎片按质荷比m/z分开。 质量分析器类型：磁分析器、飞行时间、四极杆、离子阱、离子回旋共振等。 （4）、质量分析器： 补充：MS分析原理及质谱仪 ※ 单聚焦型(Magnetic sector spectrometer)：用一个扇形磁场进行质量分析的质谱仪。 （a）、磁分析器： 单聚焦质量分析器原理图 补充：MS分析原理及质谱仪 单聚焦质量分析器只是将m/z 相同而入射方向不同的离子聚焦到一点（或称实现了方向聚焦）。 但对于m/z 相同而动能（或速度）不同的离子不能聚焦，故其分辨率较低，一般为5000。 单聚焦质量分析器工作过程图 补充：MS分析原理及质谱仪 为克服动能或速度“分散”的问题，即实现所谓的“速度(能量)聚焦”，在离子源和磁分析器之间加一静电分析器（ESA），如下图所示，于两个扇形电极板上加一直流电位Ve，离子通过时的曲率半径为re=U/V，即不同动能的离子re不同，换句话说，相同动能的离子的re相同----能量聚焦了！ ? 然后，改变V值可使不同能量的离子从其“出射狭缝”引出，并进入磁分析器再实现方向聚焦。双聚焦质量分析器可高达150,000! ※ 双聚焦型(Double focusing spectrometer) 补充：MS分析原理及质谱仪 双聚焦质量分析器原理图 补充：MS分析原理及质谱仪 （b）、飞行时间分析器(Time of flight, TOF) 飞行时间质谱仪示意图 补充：MS分析原理及质谱仪 过 程：不同荷电碎片在飞出离子源的速度（动能）基本一致。某离子在到达无场漂移管前端时，其速度大小为： 到达无场漂移管末端的时间为： 不同离子通过同一长度为L的无场漂移管，所需时间相差： 由于不同m/e的离子，其飞出漂移管的时间不同，因而实现了离子的分离。因为连续电离和加速使检测器产生连续输出而不能得到有效信息，因此实际工作中常采用相同频率的电子脉冲电离和脉冲电场加速，被加速的粒子经不同的时间到收集极上，并反馈到示波器上记录，从而得到质谱图。 特 点：扫描速度快(1000幅/s)，可用于研究快速反应或与GC联用；可用于高质量离子分析；体积小，操作容易；分辨率比磁分析器稍差。 补充：MS分析原理及质谱仪 (c）四极滤质器(Quadrupole mass filter) 过程：在两个相对应的极杆之间加上电压(V+Ucos?t)，在另两个相对应的极杆上加电压-(V+Ucos?t)。其中V 和U分别为直流电压、交流电压，与前述双聚焦仪的静电分析器类似，离子进入可变电场后，只有具合适的曲率半径的离子可以通过中心小孔到达检测器。 改变V和 U并保持V/ U比值一定，可实现不同m/e离子的检测。 特点：分辨率