紫外分光光度分析报告.ppt

紫外-可见分光光度法：研究物质在 紫外、可见光区 的分子吸收光谱 的分析方法。 光谱区：200 ~ 800 nm 吸收光谱产生的原因：价电子和分子轨道上的电子 在电子能级间的跃迁， 应用范围：无机和有机物质的定性和定量测定。 4.3 化合物电子光谱的产生 一、分子吸收光谱的产生 在分子中，除了电子相对于原子核的运动外，还有核间相对位移引起的振动和转动。这三种运动能量都是量子化的，并对应有一定能级。下图为分子的能级示意图。 分子中电子能级、振动能级和转动能级示意图 4.3 化合物电子光谱的产生 E分子 = E电子 + E振动 + E转动 E电子为1~20eV 分子电子能级跃迁产生的光谱紫外－可见吸收光谱。 E振动为0.05~1eV E转动0.05eV 分子在振动能级间跃迁，伴随着分子的转动能级的跃迁，产生的光谱为红外吸收光谱（振转光谱） ???* n ? ?* ? ? ?* n ? ?* 跃迁类型 可能的跃迁为???*、???*、n??* n??*等。 1，???*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁，例如乙烷的最大吸收波长?max为135nm。 2，n??*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区，如CH3OH和CH3NH2的n??*跃迁光谱分别为183nm和213nm。 3，???*跃迁 它需要的能量低于???*跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般?max?104，为强吸收带。如乙烯（蒸气） 4.3 化合物紫外—可见光谱的产生 的最大吸收波长?max为162 nm。 4，n??*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。 5，电荷迁移跃迁 所谓电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合物时，电子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁。因此，电荷迁移跃迁实质是一个内氧化—还原的过程，而相应的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱。 σ→σ* 跃迁（饱和烃类） n→σ* 跃迁（含杂原子） n→π* 跃迁（带孤对电子的杂原子与其他π键共轭） π→π* 跃迁（不饱和烃类) 电荷迁移跃迁（荷移光谱） 6 吸收带的类型 分类：K吸收带、R吸收带、B吸收带、E吸收带 K吸收带：共轭非封闭体系中π π*跃迁产生的吸收带称为K带，其特点ε104L/() 为强带。共轭双键增加，λmax向长波方向移动，εmax也随之增加。具有共轭双键结构的分子出现K吸收带。 R吸收带：由n π*跃迁产生的吸收带，只有分子中同时存在杂原子和双键π电子时才可能产生。其特点是吸收强度弱。εmax 100，吸收峰波长一般在270nm以上。 6 吸收带的类型 B吸收带 B吸收带又称苯吸收带，是芳香族化合物和杂芳香族化合物的特征谱带，它是由π π*跃迁产生的，苯的B吸收带在230 ~ 270nm的紫外范围内是一个宽峰，是由跃迁概率较小的禁阻跃迁产生的，属弱吸收带。 E吸收带 在封闭共轭体系中由π π*跃迁产生的K吸带又称为E带，把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键跃迁引起的吸收带, E吸收带类似于B吸收带也是芳香结构的特征谱带。 4.3.2 常用术语 生色团 Chromophoric Group 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。即凡含有π键的基团都称为生色团或发色团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。 助色团 Auxochromic Group 是指带有非键电子对的基团，如-OH、-OR、 -NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等，它们本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸光度。 助色团 Auxochromic Group 红移与蓝移 某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团（ -OH、 -OR、 -NH2、-SH 、-Cl、-Br、-SR、- NR2 ）之后，吸收峰的波长将向长波方向移动，这种效应称为红移效应(red shift)。这种会使某化合物的最大吸收波长向长波方向移动的基团称为向红基团。 在某些生色