物理化学-第六章要点分析.pptVIP

6·3·4 综合 g–l 平衡 液相部分互溶 压力较高——沸点＞会溶点 Ⅰ Ⅱ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 无三相共存 压力较低——沸点＜会熔点 有三相共存 l1~l2~g 三相线：T 恒定， 各相组成恒定： M(l1)，N(l2)， O(g)。 yBxB 相图 l1(M)+l2(N)=g(O) 三相线上的变化 O点—共沸点 三相线MON l1(O)=l2(N)+ g(M) yBxB 相图 6·3·5 综合 g–l 平衡 液相完全不互溶 两个纯液体 但 气相是混合相 有低共沸点的相图分析 三相线MON上平衡 lA + lB = g(O) 总按A、B蒸气压的 比例蒸发 or 冷凝 O点：低共沸点 气液平衡相图类型 液相完全互溶 O点 ~ 恒沸点 液相完全不溶 O点 ~ 共沸点 液相部分互溶 压力较高 压力较低 O点~ 会溶点 yBxB yBxB l1(M)+l2(N)=g(O) l1(O)=l2(N)+ g(M) §6–4 二组分系 s-l 平衡 凝聚系统，忽略 P 影响，只考虑T-x图 无函数关系 = = = 熔点~组成关系；溶解度~温度关系 = = = = 水平线 主要关系：熔点~组成关系 6·4·1 热分析法测相图 测冷却曲线 ：T=f(t) 样品：A，x1，x2，x3，x4，B 6·4·2 典型相图 设液相完全互溶，与 g-l 平衡规律相似 简单共晶图 (固体在液相中溶解~Bi-Cd) 固态完全互溶（Au-Ag系，Cu-Pd系） 固态部分互溶 固溶体 ~ 固态溶液，用α，β，γ表示 溶解 代位式 填隙式 1. 简单相图 s 2.有低共熔点（Sn-Pb，Ag-Cu，Cd-Zn系） α(M)+β(N)=l(O) 三相线上的变化 3.有转熔温度（Pt-W，AgCl-LiCl系） l (M)+β(N)=α(O) 三相线上的变化 6·4·3 特有的相图 有化合物生成 有固定组成物质生成 标志：垂直线； 稳定化合物：到熔点仍不分解 线上出现最高点 不稳定化合物：不到熔点已分解 线上无最高点 ⒈稳定化合物~相合熔点（Mg-Si系） MON As+CS=l(O) GO’H Bs+CS=l(O’) ⒉不稳定化合物~不相合熔点 (SiO2-Al2O3) 不稳定：T(分解)T(熔点) H ~ 分解温度 MON AS+CS=l(O) O’GH CS=l(O’)+BS * 第六章 相平衡 目的：根据相图能了解 条件一定，系统处于何种状态 条件改变，状态如何变化 步骤： 相律 单组分系统相平衡 二组分系统相平衡 g–l 平衡 l–l 平衡 s–l 平衡 §6–1 相律 条件：热力学平衡系统 可观察到：S 种物质， P 个相，b 个条件 可能对系统有影响。 还发生了 R 个化学反应，配制系统时有 R’ 个人为的浓度限制条件。 需要求的：确定状态，需要几个变量？ 或还有几个独立的可变量？ 自由度 F ：独立变量的数目。 相律 C～组分数 b～外界有影响的条件数，一般为2。 b≠2～条件自由度 F’ 应用举例 例6·1·1 NH4HS(s) 在真空容器中分解达平 衡。 例6·1·2 CaCO3(s)在真空容器中分解平衡。 相律 R’ 只在由一个浓度可以求出 另一个浓度时才考虑。 若已规定温度或压力，或是凝聚 系统( 忽略P )，则 b 减少。 1.将Ag2O(s)放在一个抽空的容器内, 使之分解得到Ag(s)和O2(g)并达到平衡, 则此系统的组分数(独立) = ；相数= ； 自由度数 = 。 2.在通常情况下，对于二组分物系统能 平衡共存的相数最多为 。 3.在101325Pa的压力下，I2在液态水与 CCl4中的溶解已达到平衡(无固体I2存在)， 此体系的自由度为 。 §6–2 单组分系统相平衡 6·2·1 相律分析 6·2·2 相平衡关系及相图 相图：将所有状态及平衡关系用图表示 单组分系统——平面坐标 P T P=1 单相 s，l，g F=2(T,P)～面 ——单相区 g s l P=2 两相平衡 s–l；l–g；s–g；s1–s2 F=1；P=f(T) 克拉佩龙方程 克-克方程 （两相线） P T g s l 气液平衡线 Ps(l)=f(T) O C A 固气平衡线 Ps(s)=f(T) B 固液平衡线 ——熔点线 水 P=3 三相平衡共存，s-l-g；s1-s2-l； s1-s2-g F=0 ( T,