水环境中的化学反应教案解析.ppt

水环境中的化学反应 6.1　天然水体内的氧化还原反应 氧化-还原反应： 有电子得利得失转移(化合价改变)的反应 还原剂： 氧化剂： 氧化还原电位E：用来表示氧化氧化剂和还原剂的强弱及其反应特点的指标。 ox(氧化型)+n e(电子)= red(还原型) 25℃时，有 E(V)=E0+(1/n)0.0591lg{[ox]/[red]} E0:在0℃，有关离子浓度为1mol/L时的电位，称标准电位。 天然水体中，常见的是O、N、S、Fe等元素的氧化还原反应。其标准电位(E0)如下： O2/H2O: +1.23 NO3-/NO2-:+0.94 Fe3+/Fe2+:+0.27 SO42-/SO32-:-0.71 S/S2-: -0.08 Eh:用惰性金属(通常用铂)作指示电极，以甘汞电极作参比电极，直接置于天然水中测得的电位(计算时则以标准氢电极为标准进行校正)。 6.1　天然水体氧化还原能力的量度 6.1.1 天然水体的Eh值 用于表示水体环境氧化还原状态 其具有如下含义： 1) 水体是由许多单氧化-还原体系构成的氧化-还原复合体系，Eh是其综合体现。 2)水体Eh值与单氧化-还原体系E的关系 ① 多个单氧化-还原体系存在，复合体系Eh值介于单体系E之间并且接近于存在量较高的单体系电位E。 ②若有一个单体系的存在量较其它单体系的量高得多，那么，这时复合体系的电位E几乎等于该单体系的电位，并称之为“决定电位体系”。 ③ 水体正常情况下，水体中的氧体系是“决定电位体系”，Eh较高；缺氧环境中， SO42-/SO32-是“决定电位体系”，Eh较低。 6.1.2 环境Eh-pH图1) 图 2)图中水稳定性上、下限 上限 E：O2/H2O O2+4H++4e=2H2O E0=+1.23 方程：EO2/H2O=1.23-0.0591pH 下限 E：2H+/H2 2H++2e=H2 E0=0 方程：E2H+/H2 =0-0.0591pH 意义 ①任一氧化剂在某一pH的电极电对高于EO2/H2O ，则氧化剂与水反应并释放氧气。 如EF2/2F-=2.87 ②任一还原剂在某一pH的电极电对低于E2H+/H2 ，则还原剂与水反应并释放氢气。 如：ENa/Na+ 结论：上、下限两线这间的区域，水处于“稳定区”，两线之处水处于“不稳定区”。 3) 实用意义 ① 依据某一环境的Eh-pH图在图中找出相应的位置从而判断该环境的氧化-还原特征。 ② 水处理上改变环境的Eh、pH来改变变价元素离子的存在形式。 6.2 胶体与界面作用 6.2.1 胶体 6.2.1.1 胶体的基本知识 1) 胶体的分类 胶体：任何线形直径在10-9m到10-6m间的粒子。 实际研究工作中，可定义为“能透过0.45μm微孔膜，但却能被可截留相对分子1000质量以上物质的超滤膜所保留的粒子。 亲液胶体和憎液胶体 分散相和分散介质 气溶胶、液溶胶、固溶胶 2)胶体的结构 3) 胶体的电学性质 ①胶体粒子表面电荷的由来 ⅰ电离 ⅱ离子吸附 ⅲ晶格取代 ② ζ-电位(电动电位) 分散相和分散介质做相对运动时，吸附层和扩散层之间存在的电位差。 等电态：扩散层的反离子全部转入吸附层，扩散层的厚度被压缩到零，ζ-电位为零，胶粒失去电性，将不再在电场作用下移动，这时胶体的稳定性最小。 ③ 胶体的稳定性及其影响因素 DLVO理论： ζ-电位 溶液化作用 6.2.1.2 水环境中的胶体 1)水环境中胶体的种类 无机胶体、有机胶体和无机-有机复合体胶体 ①黏土矿物胶体 ②水合氧化物胶体 ③腐殖质胶体 ④悬浮胶体物质 2)环境胶体的电学性质 ①环境胶体的带电性 大部分胶体带负电荷 部分两性胶体(水合氧化铁、水合氧化铝) ②胶体的等电点 胶体粒子解离的阴、阳离子数目相等时，即所带正、负电荷相等时，溶液的pH称为该胶体的等电点(又称零电位点) 在等电点时，胶体的稳定性最低。 6.2.2 吸附作用对污染物环境行为的影响 1)吸附作用对重金属迁移转化的影响 吸附作用是使许多微量金属从不饱和的天然溶液中转入固相的最重要的途径。 溶解态物质在向大的聚集物迁移的过程中需要依靠胶体作中介：首先金属与胶体表面通过吸附等作用快速形成络合物，接着，，胶体慢慢聚集在大的颗粒物。 2) 胶体对有机物的吸附作用 极性吸附剂易吸附极性溶质，非极性吸附剂易吸附非极性溶质。