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电解铝生产培训教材
工 艺 篇
安全技术部
第一章 铝电解概述
第一节 铝电解发展及现状
铝(Aluminium)在自然界中分布极广,地壳中铝的含量约为7.5%,仅次于氧(O)和硅(Si),居第三位,在各种金属元素当中,铝居首位。铝的化学性质十分活泼,但是自然界中发现了少量元素状态的铝,与其他矿物共生。含铝的矿物总计有250多种,其中主要的是铝土矿、高岭土、明矾石等。
我国开采和利用铝矿有悠久的历史,很早就开始从明矾石提取(古称矾石),供医药及工业上使用。汉代《本草经》一书中记载了16中矿物药物,其中就包括矾石、铅丹、石灰、朴硝、磁石。明代宋应星所著《天工开物》一书中记载了矾石的制造和用途。
金属铝最初用化学法制取。1825年,丹麦Oersted用钾贡还原无水氯化铝,得到一种灰色的金属粉末,在研磨时呈现金属光泽,但当时未能加以鉴定。1827年,德国Wohler用钾(K)还原无水氯化铝,得到少量细微的金属颗粒。1845年,他把氯化铝气体通过熔融的金属钾表面,得到金属铝珠,每颗铝珠的质量为10~15mg,于是铝的一些物理性质和化学性质得到了测定。
1854年,法国Deville用纳代替钾还原NaCl-AlCl3络合盐,制取金属铝。钠和钾同为一价碱金属,但钠的相对原子质量比钾小,制取1Kg铝所需的钠大约是3.0~3.4Kg,而用钾大约需要5.5Kg,故用钠比较经济。当时称铝为“铝土中的银子”1855年,Deville在巴黎世界博览会上展出了12块小铝锭,总量约为1 Kg。1854年,在巴黎附近建成了世界上第一座炼铝厂。1865年,俄国Beketob提议用镁还原冰晶石来生产铝。这一方案后来在德国Gmelingen铝镁工厂里被采用。
自从1887~1888年电解法炼铝工厂开始投入生产后,化学法便渐渐停止了,在此之前的30多年内采用化学法总共生产了200T铝。
原来在采用化学法炼铝期间,德国Bunsen和法国Deville继英国Davy之后研究电解法炼铝。1854年,Bunsen发表了试验总结报告,声称通过电解NaCl-AlCl3络合盐,得到金属铝。他在电解时采用炭阳极和炭阴极。Deville除了电解NaCl-AlCl3络合盐之外,还电解此络合盐和冰晶石的混合物,都得到了金属铝。Deville也许是认识到氧化铝可熔于熔融氟盐的第一个人。那时候,用蓄电池作为电源不能获得较大的电流,而且价格很贵。因此电解法不能在工业上应用。只有在1867年发明了发电机,并在1880年加以改进之后,才使电解法可以用于工业生产。
1883年,美国Bradley提出利用氧化铝可熔于熔融冰晶石的特性来电解冰晶石-氧化铝熔盐方案,但未获得专利。3年之后(1886年),美国Hall和法国Heroult通过实验不约而同的申请了冰晶石-氧化铝熔盐电解法炼铝的专利,获得批准,这就是历来所称的Hall-Heroult(霍尔-埃鲁)法。
Hall认为氧化铝是炼铝的适当原料,唯一的问题是要寻找一种适宜的溶剂,因为氧化铝的熔点很高。所以他系统地研究各种溶剂,进行实验,一直到冰晶石为止。Heroult则相反,自从电解纯冰晶石溶液得到铝后,为了寻找炼铝原料他先添加了NaCl-AlCl3络合盐,但由于NaCl-AlCl3易于水解,故改用氧化铝。可见,他们是殊途同归的。他们发明的方法分别申请到专利。
1888年,美国匹兹堡电解厂开始用冰晶石-氧化铝熔盐电解法炼铝。瑞士冶炼公司也在同时采用该法炼铝。与化学法相比,电解法成本比较低,而且产品质量好,故沿用到至今。
以后,其他各国相继采用电解法炼铝,法国始于1889年,英国1890年,德国1898年,奥地利1899年,挪威1906年,意大利1907年,西班牙1927年,前苏联1931年,中国1938年。
第二节 铝的性质和用途
一 、 铝的性质
铝(Al)具有美丽的银白色光泽,且以轻兼具其他各种特性而著称。因此,在工业上被称誉“万能金属”。它的主要特性如下:
1、铝是轻金属的一种,它的密度在常温下为2.7,是铜和铁的三分之一。
2、铝具有良好的耐腐蚀性。铝表面在空气中与氧化合,很快生成一层光滑致密的氧化铝薄膜。使其内部免受氧化,增强了铝的防腐能力。
3、铝是一种良好的导电材料。
4、铝具有良好的导热和反光性能。
5、铝具有良好的延展性和可塑性。
6、铝的再利用率高。
7、铝易与其他金属组成合金。这些合金既可保持铝的某些特性,又可显著提高其机械性能。
二、铝的用途
由于铝及其合金具有以上如此多的性能,而且产量在不断增长,所以得到了广泛应用,成为仅次于钢铁的第二大金属。它的应用主要表现在下面几个方面:
1、可做轻型结构材料 如:汽车、国防工业、宇宙、航天工业。
2、建筑工业材料 如:铝合金型材。
3、电气工业材料
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