量子力学第五章近似方法.docVIP

第五章 近似方法 量子力学中的薜定谔议程能求出解析解的情况并不多。在第二章中曾讲述了几个能求出解析解的例子。在许多实际问题中，由于体系的哈密顿算符比较复杂，往往不能求出精确的解析解；同时，由于对实际问题的考虑总有程度不同的简化和近似，所以也没有必要一定要求出精确的解析解。因此，对于大量的实际问题，近似方法是很重要的。薜定谔议程的近似解可分为数值近似解与解析近似解两种，在这一章中将只讲述求解析近似解的方法。 1.定态微扰论中的方程及波函数的归一化条件 设体系的哈密顿算符不显含时间t，而且可表示为两部分之和：一部分是，具基本征方程容易求解；另一部分是小量，可以视为加在上的微扰。 =+ （5.1-1） （5.1-2） 由于上方程容求解，所以与 可视为己知。若能级无简并，则只对应唯一的；若能级的简并度为，则可改写为，j=1.2…为描写简并波矢的序数。的本征方程为： （5.1-3） 通常上方程不易求解。微扰的加入使体系的能量由变为，对应的波矢也由变为。如果设： （5.1-4） 则当λ由零度变到1时，正好反映了这种变化过程，所以λ是表征微扰程度的参数。λ应为实数，使保持为厄密算符。将上式代入（5.1-3）式后求得的和展开为λ的幂级数： （5.1-5） （5.1-6） 其中，和是和的零级近似。当λ=1时，是和的一级近似，而和和为和的一级近似修正项……。值得注意的是：当的简并度为时，个张开一个维空间，在此空间中，的本征值是确定的。加入后，此维空间可能分裂为几个正交子空间，在每个子空间中，的本征值是确定的。每一个不一定只处在某个子空间中。通过个的线性组合可以构成新的个独立的，其中α表示第α个子空间，β表示第α个子空间中描写简并的角标（β的取值个数与该子空间的维数相同），调节组合系数可使个分别处在各子空间中。只有处在同一子空间内的的线性组合才能作为的零级近似波函数。只有当子空间为一维时才能完全确定零级近似波函数。如果无简并，则的零级近似波函数就是对应的本征函数；如果有简并，则的各零级近似波函数都应表示为的线性组合，其组合系数有待进一步确定。将（5.1-4）、（5.1-5）、（5.1-6）式代入（5.1-3）式得： 比较止式中入同次幂的系数得 （5.1-7） （5.1-8） （5.1-9） （5.1-7）式、（5.1-8）式、（5.1-8）式……就是定态微拢论中应逐级考虑的方程。由得： 比较上式中入同次幂的系数得 （5.1-10） （5.1-11） （5.1-12） （5.1-10）式、（5.1-11）式、（5.1-12）式……就是定态微扰论中应逐级考虑的波函数归一化条件。 2.一级微扰 考虑的某个无简并能级，将对展开： （5.1-13） 若其他能级有简并，则上式中的lk的集合，其中k为描写简并的角标。将止式代入（5.1-8）式得： 设为公正基组，以左乘上式两边得： （5.1-14） 当m=n时，得一级能量修正项为： （5.1-15） 当m≠n时得： （5.1-16） 由于上式中的m≠n，所以（5.1-13）式中的展开系数中还有一个未求出，可由归一化条件求出，由（5.1-11）式得： 因为没有其他条件限制的选取，所以可选取为实数，则得： （5.1-17） 将上式与（5.1-16）式代入（5.1-13）式可得波函数的一级修正式为： （5.1-1