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金属的常见腐蚀形态及保护措施 成员:张锐、鲁维、代小波、徐程、叶国营 全面腐蚀造成金属的大量损失,所造成金属的损失量大; 从技术的观点来看,这类腐蚀并不可怕,一般不会造成突然事故。根据测定和预测的腐蚀速率,在工程设计时可预先考虑应有的腐蚀裕量。 表面可根据服役年限的要求,涂覆不同的覆盖层,包括金属喷镀、电镀、热浸镀和各种涂料涂装体系以防止设备的过早腐蚀破坏。 局部腐蚀特点: 导致的金属的损失量小,很难检测其腐蚀速率,但由于局部区的严重腐蚀往往导致突然的腐蚀事故; 局部腐蚀的种类多种多样; 腐蚀事故中80%以上是由局部腐蚀造成的,难以预测局部腐蚀速率并预防。 电偶腐蚀 定义:在电解质溶液中,当两种金属或合金相接触(电导通)时,电位较负的金属腐蚀被加速,而电位较正的金属受到保护的腐蚀现象。 特点: 在工程技术中,不同金属的组合是不可避免的,几乎所有的机器、设备和金属结构件都是由不同的金属材料部件组合而成,电偶腐蚀非常普遍。 利用电偶腐蚀的原理可以采用贱金属的牺牲对有用的部件进行牺牲阳极阴极保护。 电动序和电偶序 电动序: 按照金属标准电极电位大小排列的顺序表。标准电极电位是纯金属与介质中所含该金属离子的处于平衡状态时的电极电位。 电动序只能粗略地判定金属腐蚀的倾向性,在实际腐蚀体系实用时有局限性; 电偶序: 金属和合金在实际使用条件下的腐蚀电位(非平衡电极电位)的相对大小 排列而成的序列表; 电偶腐蚀的推动力: 电偶腐蚀与相互接触的金属在溶液中的电位有关,正是由于接触金属电位的不同,构成了电偶腐蚀原电池,接触金属的电位差是电偶腐蚀的推动力。 电偶腐蚀的影响因素 1.电化学因素 电位差:两种金属在电偶序中的起始电位差越大,电偶腐蚀倾向就越大 2.介质条件 金属的电极电位因介质条件(成分、浓度、pH、温度等)的不同而异,当介质条件发生变化时,金属的电偶腐蚀行为有时会因出现电位逆转而发生变化。 通常阳极金属腐蚀电流的分布是不均匀的,距结合部越远,电流传导的电阻越大,腐蚀电流就越小。溶液电阻对电偶腐蚀作用的“有效距离”影响显著。溶液的电阻越大,“有效距离”越小。 防止电偶腐蚀的措施 设计和组装: 首先应避免“小阳极-大阴极”的组合 其次是尽量选择在电偶序中位置靠近的 金属进行组装 在不同的金属部件之间采取绝缘措施可 有效防止电偶腐蚀 可以选择价廉的材料做成易于更换的阳极部件 涂层: 在金属上使用金属涂层和非金属涂层可以防止或减轻电偶腐蚀,不要仅把阳极性材料覆盖起来,应同时将阴极性材料一起覆盖。 阴极保护: 可采用外加电源对整个设备施行阴极保护,也可以安装一块电位比两种金属更负的第三种金属使它们都变为阴极。 点蚀 点蚀: 又称: 小孔腐蚀,孔蚀。 腐蚀集中在金属表面的很小范围内,并深入到金属内部,形成小孔状腐蚀形态。蚀孔直径小、深度大。 点蚀的程度: 用点蚀系数来表示, 蚀孔的最大深度和金属平均腐蚀深度的比值。 点蚀的形貌与产生的条件 点蚀机理(钝态金属的点蚀) 第一阶段:蚀孔成核(发生) 钝化膜破坏理论和吸附理论 第二阶段:蚀孔生长(发展) “闭塞电池” 的形成为基础,并进而形成“活化-钝化腐蚀电池”-自催化作用 点蚀的影响因素 一、环境因素 : 1、介质类型: 材料易发生点蚀的介质是特定的。 例如: 不锈钢容易在含有卤素离子Cl-、Br-、I-的溶液中发生点蚀 铜对SO42-敏感,在含SO42-溶液中发生点蚀 当溶液中具有FeCl3、CuCl2为代表的二价以上重金属氯化物时,由于金属离子强烈的还原作用,大大促进孔蚀的形成和发展。 3、介质温度的影响: 随介质温度的提高,不锈钢点蚀电位降低; 在含氯介质中,各种不锈钢都存在临界点蚀温度(CPT),在这一温度点蚀几率增大,随温度升高,点蚀易产生并趋于严重。 4、溶液pH的影响: 当pH10时,影响较小;当pH10后,点蚀电位上升。 5、介质流速的影响: 静止或滞留的溶液,易产生孔蚀。流速增大,点蚀倾向降低。 对不锈钢有利于减少点蚀的流速为1m/s左右。当流速进一步增大,出现湍流时,钝化膜被破坏,孔蚀随之严重。 防止点蚀的措施 1.改善介质条件: 降低溶液中的
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