化学工艺合成气资料.pptVIP

* 一 概述 原料气经CO变换后含有大量的CO2和少量的CO、甲烷等杂质，CO2含量随所用的原料的不同而不同（参表）。 CO2既是氨合成催化剂的有毒物质，又是制造尿素的重要原料，因此脱碳过程由双重目的：从粗原料气中脱除CO2并回收CO2。 表 不同原料需要脱除的CO2量 二 化学吸收法 化学吸收法大多是使用碱性溶液为吸收剂，与CO2进行化学反应而生成化合物。加热再生时，反应逆向进行并放出CO2。化学吸收剂吸收CO2的容量一般同压力关系不大，故适用于气体中CO2分压较低、净化度要求高的情况下。 化学吸收有两大类：热碳酸钾法、醇胺法 。 原料 天然气 重油 煤 碳氢比（重量） 3.0～3.1 7.5～10 20～35 制气方法 蒸汽转化 部分氧化 部分氧化 脱除CO2量，m3（标准状态）/tNH3 635 1242 1735 1.热碳酸钾法 ①反应原理 1）化学反应 脱除COS、CS2等有机硫化合物： COS＋H2O＝H2S＋CO2 CS5＋2H2O＝2H2S＋CO2 在常温下，吸收反应速率很慢，将温度提高到105～130℃，吸收反应速率提高。工业上称为热碳酸钾法或热钾碱法。 相对于常温法，热钾碱法有以下优点： a.温度越大，KHCO3溶解度越大，这样可以用较浓的K2CO3溶液来提高气吸收能力。 b.再此温度下，吸收温度几乎和再生温度相同，降低了溶液再生能耗，简化了流程。 其缺点有：吸收反应速率仍补理想，净化度不高，溶液腐蚀性强。 碳酸钾溶液吸收CO2的总反应为： CO2＋K2CO3＋H2O＝2KHCO3 碳酸钾溶液吸收H2S的反应如下： K2CO3＋H2S＝KHCO3＋KHS 2KHCO3＝K2CO3＋CO2＋H2O 2KHS＝K2S＋H2S 2）改良方法－加入活性剂B a.活性剂种类 b.机理 CO2+B=CO2.B CO2.B+H2O=HCO3+H++B 表 各种改良热钾碱法 ②传统的脱硫流程 热钾法工艺流程有三种类型： 一段吸收一段转化 两段吸收一段再生 两段吸收两段再生 大型合成氨厂大多采用两段吸收两段再生 － 方法名称 活化剂 专利者 Benfied法 二乙醇胺 美国UOP G-V法 氧化砷和氨基乙酸 意大利Giammarco Catacarb 烷基醇胺的硼酸盐 美国Eickmeyer Carsol法 烷基醇胺 比利时Carbochim Flexsorb法 空间位阻胺 美国Exxon 复合催化剂热钾碱 溶液法 多种活化剂 中国南京化学工业 （集团）公司研究院 SCC-A法 二亚乙基三胺 中国四川化工总厂 1.热碳酸钾法 1）名词解释 a.转化度：表示溶液中碳酸钾的含量，用Fc表示 b.富 液：由吸收塔底部引出，Fc高 贫 液：由再生塔底部引出Fc低， 半贫液：由再生塔中部引出，Fc中等 流程的优点： a.再生塔再沸器热源为天然气变换气，经再沸器后被冷却至127℃，吸收塔与再生塔保持等温操作，节省了热量，简化了流程。 b.富液进入再生塔前，先经过水力透平减压膨胀，然后借自身残余压力流到再生塔，透平做功带动半贫液泵。 三 物理吸收法 1 特点 以有机溶剂或水为吸收剂，利用CO2与N2、H2在吸收剂中的溶解度不同选择性地从原料气中吸收CO2，吸收CO2的容量随CO2压力升高而升高，再生依靠简单的闪蒸解析和汽提发出CO2。物理吸收法适用于CO2升高的情况。 物理吸收方法有： ①加压水洗法②低温甲醇法③聚乙二醇二甲醚法 ④碳酸丙烯酯法 四 物理化学吸收法 1 特点： 将物理吸收剂与化学吸收剂结合起来的气体净化方法，兼有两种吸收方法的特点。 物理化学吸收法常用的有常温甲醇法和环丁砜法。 2 常温甲醇法（Amisol） 本方法属于物理吸收法，在吸收过程中，一方面H 2S或CO2等酸性气体溶解于甲醇，另一方面DEA等可与溶解的H2S、CO2、COS等组分起化学反应，在CO2 分压较高时以物理吸收为主，在CO2分压较低时，以化学吸收为主，综合两者的优点，具有应用范围广，净化度高的优点，吸收在加压和常温下进行，能同时脱除气体中CO2、H2S、COS和其它有机硫化合物，可使净化气中总硫含量降至＜lppm，CO2含量＜200pPm。 ①吸收剂：本法是德国Lurgi公司于60年代开发的，典型的溶液组成为：甲醇60％，DEA（乙醇胺）38％，水2％ 。 ②特点： 1）再生温度85～90℃，可利用热水等低品味的废热，可以节省能耗。 5）当气体中同时存在CO2、H2S时，不能选择脱除H