第十次课铅冶金概述副本资料.ppt

* * —铅冶金— 第二章 铅冶金Lead Metallurgy (6学时) 第一节 铅冶金的一般知识 * 一、铅的性质 铅是周期表中第四族元素，原子序数为82。 在化合物中，铅为两价及四价。 原子量为207.21，为Pb2O4、Pb2O6、Pb2O7及Pb2O8同位素的平均值。 颜色：蓝灰色或银灰色。 晶体结构：面心立方晶格。 熔点：327.4℃，沸点：1725℃。 密度：11.336克/厘米3（20℃）。 铅对人有毒。 * 1、物理性质 金属铅属于等轴晶系，其物理性质方面的特点为硬度小、密度大、熔点低、沸点高、展性好、延性差、对电与热的传导性能差、高温下容易挥发、在液态下流动性大。 * 2、化学性质 铅在完全干燥的常温空气中或在不含空气的水中，不发生任何化学变化;但在潮湿和含有CO2的空气中，则失去光泽而变成暗灰色，其表面被PbO2薄膜所覆盖，此膜慢慢地转变成碱性碳酸铅3PbCO3·Pb(OH)2。 * 铅在空气中加热熔化时，最初氧化成 PbO2 温度升高时则氧化成PbO 继续加热到330～450℃形成的PbO氧化成Pb2O3 在450 ～ 470℃的温度范围内，则形成Pb3O4（即2PbO·PbO2，俗称铅丹）。 无论是Pb2O3或Pb3O4在高温下都会离解生成PbO，因此PbO是高温下惟一稳定的氧化物。 CO2对铅的作用不大；浸没在水中（无空气）的铅很少腐蚀。 * 铅易溶于硝酸（HNO3）、硼氟酸（HBF4）、硅氟酸（H2SiF6）、醋酸（CH3COOH）及AgNO3等； 盐酸与硫酸仅在常温下与铅的表面起作用而形成几乎是不溶解的PbCl2和PbSO4的表面膜。 可见，工业上常用的“三酸”作为溶剂，都不太适宜用于湿法炼铅和粗金属铅的水溶液电解精炼，因为尽管硫酸、盐酸价廉易得，但生成的PbSO4、 PbCl2在水溶液中溶解度小；而与硝酸形成的Pb（NO3）2在水溶液中不太稳定，容易生成挥发性的氧化氮。 * 这就是湿法炼铅工业化规模生产的困难所在，也是粗铅电解精炼不得不采用较昂贵的H2SiF6作电解质的缘故。 铅是放射性元素铀、锕和钍分裂的最后产物，可吸收放射性线，且具有抵抗放射性物质透过的性能。 * 二、主要铅化合物的性质 1、硫化铅 硫化铅（PbS）在自然界呈方铅矿存在，色黑（结晶状态呈灰色），具有金属光泽。PbS含Pb86.6%，密度7.4～7.6g/cm3，熔点1135℃，熔化后流动性很大，可透过粘土质材料而不起侵蚀作用，易渗入砖缝。 * PbS在600℃时已开始挥发，其蒸气压与温度的关系如下： PbS不易分解，1000℃时分解压仅为16.8Pa。但PbS中的Pb可被对硫亲和力大的金属所置换，如温度高于1000℃时，铁可置换PbS中的Pb（PbS+Fe= FeS+Pb）。这就是炼铅常见的“沉淀反应”。 * 2、氧化铅 氧化铅（PbO）又名密陀僧，熔点886℃，沸点1472℃，有两种同素异形体：属于正方晶系的红密陀僧和斜方晶系的黄密陀僧。 熔化的密陀僧急冷时呈黄色，缓冷时呈红色，前者在高温下稳定，两者的相变点为450～500℃。 PbO在不同温度下的平衡蒸气压如下： * PbO是强氧化剂，能氧化Te、S、As、Sb、Bi和Zn等。 PbO是两性氧化物，既可与SiO2、Fe2O3结合成硅酸盐或铁酸盐；也可与CaO、MgO等形成铅酸盐（如PbO2+CaO=CaPbO3）；还可与Al2O3结合成铝酸盐。 PbO对硅砖和粘土砖的侵蚀作用很强烈。 所有的铅酸盐都不稳定，在高温下离解并放出氧气。 PbO是良好的助熔剂，它可与许多金属氧化物形成易熔的共晶体或化合物。 在PbO过剩情况下，难熔的金属氧化物即使不形成化合物也会变成易熔物。此种作用在炼铅过程中具有重要意义。 PbO属于难离解的稳定化合物，但容易被C和CO所还原。 * 3、硫酸铅 硫酸铅（PbSO4）的密度为6.34g/cm3,熔点为1170℃。 PbSO4是比较稳定的化合物，开始分解的温度为850℃，而激烈分解的温度为905℃。 PbS、ZnS和Cu2S等的存在可促使PbSO4的分解，促使其开始分解温度降低。例如PbSO4+PbS系中，反应开始温度为630℃。 PbSO4和PbO均能与PbS发生相互反应生成金属铅，是硫化铅精矿直接熔炼的反应之一。 * 4、氯化铅 氯化铅（PbCl2）为白色，其熔点为498℃，沸点为954℃，密度为5.91g/cm3。 PbCl2在水溶液中的溶解度甚小，25℃时为1.07%，100℃时才为3.2%。 但PbCl2溶解于碱金属和碱土金属的氯化物（如NaCl等）水溶液中。PbCl2在NaCl水溶液中的溶解度随温度和NaCl浓度的提高而增大，当有CaCl2存在时，其