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3.3 采用脱气助剂 安息香(Benzoin) 常作为脱气剂应用于Primid体系中,以消除针孔。 原理:目前尚未定论,solutia的Maxwell等研究认为 延迟体系的固化起始时间,降低了体系的熔融粘度——次要因素 主要因素——快速(固化开始的6-8min内)升华逸出为粉末中的气体逸出提供了排除通道 3.3 采用脱气助剂 安息香(Benzoin) 但其致命的缺点是在浅色或白色体系中很容易导致黄变,尤其是在过烘烤情况下更加严重。 因此人们一直在寻找安息香替代物,应用于Primid体系。 白色晶体,MP:134-137 BP:344 淡黄色晶体,MP:94-97 BP:346-348 氧化 3.3 采用脱气助剂 结晶性酰胺蜡 1992年DSM开发 可以阻止针孔的产生而不会产生黄变 熔程窄,熔融后可大大降低体系的熔融粘度 国内多家厂商提供的“抗黄变除气剂” 3.3 采用脱气助剂 二苯氧基丙醇 Estron公司1992年报道 0.5%-3.0%用量下,有效防止涂膜针孔产生 在高温烘烤或氧化条件下,具有抗氧化、抗黄变特性 3.3 采用脱气助剂 其他脱气助剂 热塑性丙烯酸树脂可以在Primid系统中替代安息香使用,无泛黄倾向,如BASF的Acronal 260F,DSM的Neocryl 731、845等。 美国的Air Products 的Surfynol P200也是非黄变脱气剂产品提供,是一种炔醇类化合物 氢化蓖蔴油及其衍生物也有一定的脱气效果。如Cravalley的PC和MT。 从脱气效果上讲,安息香仍是最好的,因此在实际应用中,最好是将安息香和其它脱气剂组合使起来使用。 4 Primid体系的黄变问题 primid涂膜黄变原因及对策 安息香引起 对策 降低安息香用量或用非黄变脱气剂 HAA本身化学本质:脂肪族胺易被氧化(光、热、氧化剂的作用)而黄变 对策 HAA的杂质:残留烷醇胺更易氧化变色,催化剂残留加剧了HAA的氧化变色 对策 改性HAA的结构 添加合适的抗黄变剂 提高HAA纯度 4 Primid体系的黄变问题 4.1 改性HAA的结构 提高位阻效应:QM1260(甲基的存在提高了位阻) 4 Primid体系的黄变问题 4.2 添加抗黄变助剂 抗氧剂 链终止型抗氧剂,也称为主抗氧剂,可与自由基反应中断链的增长,有受阻酚类,仲芳胺类等,如1010,1076等 预防型抗氧剂,或称辅助型抗氧剂,可与过氧化氢反应,抑制或减缓自由基的生成,如亚磷酸酯类、二硫代氨基甲酸盐类等。DCP等 4 Primid体系的黄变问题 4.2 添加抗黄变助剂 光吸收剂:可以有效吸收紫外光能量,并可将其转换成无害的低能辐射,防止紫外光对聚合物的氧化降解作用。ciba-Gergy的Tinuvin900 光稳定剂:在光氧化过程中,具有捕获自由基、分解氢过氧化物、猝灭激发状态能量的一种助剂,主要包括呱啶类、咪唑烷酮类、氮杂环烷酮类衍生物。ciba-Gergy的Tinuvin144 谢谢 欢迎批评指正 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * Primid粉末涂料体系及其发展方向 六安市捷通达化工有限责任公司 翁世兵 内容提要 Primid体系简介 Primid体系的消光问题 Primid体系的脱气问题 Primid体系的黄变问题 一、Primid体系简介 1、开发背景与现状: PE/TGIC的优缺点: 良好的耐热和耐候性能 可满足高光、低光、纹理、宽范围固化等各种要求 体系均一、稳定、可调 缺点:刺激性和潜在的致癌性! 基于安全环保的考虑,寻找TGIC的替代品势在必行。 优点 一、Primid体系简介 1、开发背景与现状: TGIC替代品的开发: Rohm and Hass:羟烷基酰胺(Primid体系) Huntsman:多元酸缩水甘油酯固化剂(PT910) Nissan:异氰脲酸三-β-甲基缩水甘油酯(MT239) DSM:噁唑啉(Oxazoline) Estron等:聚丙烯酸缩水甘油酯(GMA树脂) Degussa:羟基聚酯/封闭异氰酸酯(PU) Cytec:羟基聚酯/甘脲(Glycoluril)等 一、Primid体系简介 1、开发背景与现状: TGIC替代品的开发: 项目 种类 毒性 反应活性 用量 储存稳定性 小分子逸出 耐候性 TGIC 1 2 3 2 5 1 Primid 5 2 4
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