（编）第七章矿物的晶体化学2007详解.ppt

2. 原子半径、离子半径的规律 同种元素的原子半径而言，共价半径最小 同种元素的半径，阳离子原子阴离子 同一周期元素，半径随原子序数增加而减小 同一族元素，由上向下，半径增大（左上 右下） 镧系和錒系元素中，半径随原子序数增加而逐渐缩小，称之为镧系收缩，使得其后的第六周期元素与同族中第五周期元素半径相近 同种元素，电价相同情况下，半径随配位数增大而增大 过渡元素离子半径变化趋势复杂 原子和离子半径的大小，特别是相对大小，对晶体结构中指点的排列方式影响很大。很多情况下，晶体结构可视为由各种大小的质点——球形原子、离子呈紧密堆砌而成。 四层重复：ABCBABCBABCB… 五层重复：ACBCBACBCB… 六层重复：ABCACBABCACB… （两层重复中：ABAB ,相邻上下层为同号层；三层重复中：ABCABC ,相邻上下层为异号层） 因此，4，5，6，7… 层重复可以看作是由同号和异号排列、重复、组合而成。最基本的排列方式只有两种：ABABAB…六方最紧密堆积 和ABCABCABC….立方最紧密堆积 例如： TiO2 晶体： O作等大球体紧密堆积，Ti充填于八面体空隙之中 FeCr2O4晶体： O作等大球体紧密堆积，Cr充填于八面体空隙之中，Fe充填于四面体空隙之中 4. 型变（晶变） （1）.概念：化学式属于同一类型的化合物中，随着化学成分的规律变化，而引起的晶体结构型式的明显变化的现象称为型变现象。例： Mg-Co-Zn-Fe-Mn-Ca-Sr-Ba-Pb 方解石型 C.N.=6 文石型结构C.N.=9 三方晶系 斜方晶系 晶体结构中，当配位多面体共棱、特别是共面时，会降低结构的稳定性。 在含有多种阳离子的晶体结构中，电价高、配位数低的阳离子倾向于相互不共用其配位多面体的几何要素。 在晶体结构中，本质不同的结构组元的种数，倾向于最小限度。 七、晶体结构类型及典型结构 1、结构类型： 配位型 架状型 岛状型 链状型 层状型 2.典型结构分析 （1）典型结构：作为等型结构代表的晶体结构称之为典型结构。 （2）典型结构分析 确定空间格子类型 确定阴阳离子配位数 计算分子式及单位晶胞分子数 * 第二部分 矿物学通论 Conspectus of mineralogy 矿物的晶体化学 crystalloid chemistry 矿物的化学成分 chemistry component 矿物的物理性质 physical characters 矿物的形态 configuration of mineral 矿物的形成与变化 forming and transformation of mineral 第七章 矿物的晶体化学 原子和原子半径 球体的最紧密堆积 配位数和配位多面体 类质同像、同质多像 晶体结构的有序—无序、多型、型变 何谓晶体化学？What’s crystalloid chemistry? 晶体化学 是研究单质或化合物中离子、分子或原子在晶体内的分布规律，从而阐明化学成分与晶体结构以及与晶体的物理性质、化学性质之间关系的分支学科。 一、原子和原子半径 1.基本概念 绝对半径：计算得出的各种原子或离子的半径（理论半径） 有效半径：由实验方法得到的各种原子或离子的半径 共价半径：同种元素的原子共价单键结合时，其核间距的一半称为该原子的共价半径 金属半径：在金属单质晶格中，两相邻原子核间距的一半称 为该原子的金属半径 范德华半径：在原子间仅存在范德华作用时，两相邻原子核间距的一半称为范德华半径 二、球体的最紧密堆积 spheriform closest packing 晶体结构 球体堆积 Why ? 具有一定有效半径的离子或原子 刚性小球 金属键和离子键都没有方向性和饱和性 晶体中原子或离子的化合遵循内能最小的原则 单元素晶体 等大球体 化合物 不等大球体 1、等大球体的最紧密堆积 isometric spheriform closest packing B处和C处可通过旋转后，堆积效果相同，故二层球堆积只有一种——堆积于第一层形成的空隙之上。 第三层球堆积时，置于第二层堆积形成的空隙之上，出现两种不同的方式：ABA，ABC 第四层： ABAB……. 或ACAC… ABCA…. 第五层：ABABA 或ACACA ABCAB… 第六层…ABABAB或