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7.3 氯乙烯 Flash动画 7.3 氯乙烯 由加成氯化和氧氯化生成的粗二氯乙烷进入脱轻组分塔和脱重组分塔。 轻组分中含有微量氯化氢气体,需经洗涤后方可利用。 重组分中含有较多的二氯乙烷,需经减压蒸馏回收二氯乙烷后作进一步处理。 所得二氯乙烷纯度很高,可达99%左右。 进入热裂解炉,操作条件为:温度430~530℃,压力2.7MPa,催化剂为浮石或活性炭。 7.3 氯乙烯 反应转化率可达50%~60%,氯乙烯选择性为75%,热裂解产物在氯化氢分馏塔蒸出纯度达99.8%的氯化氢,内含炔烃,若有必要,还需经加氢脱炔后才能用作氧氯化原料。 在氯乙烯分馏塔中,塔顶馏出纯度为99.9%的成品氯乙烯、塔釜二氯乙烷内含有热裂解生成的重组分,送二氯乙烷精制工序处理。 7.3 氯乙烯 本流程中采用氧气而不是空气作氧化剂,优点是: 反应后多余的乙烯经冷却、冷凝和分离后仍可回氧氯化反应器循环使用,乙烯利用率比空气作氧化剂时高。 空气作氧化剂时尾气中乙烯浓度低,仅为ψ(乙烯)=1 %左右。 由于配置的原料气中不含氮气,乙烯在原料气中的浓度提高,有利于提高反应速率和提高催化剂的生产能力,反应器也可做得小一些,从而节省设备制造费用。 7.3 氯乙烯 氧气作氧化剂时由于尾气数量少,不需用溶剂吸收、深冷的办法来回收尾气中少量二氯乙烷,简化了流程,减少了设备投资费用。 对固定床反应器而言,氧气作氧化剂时,热点不明显,因而1,2-二氯乙烷的选择性高,氯化氢的转化率亦高,而空气作氧化剂时则相反。表7-2-2列出了两者的比较结果。 7.3 氯乙烯 表7-2-2 固定床乙烯氧氯结果比较 乙烯转化为各物料的选择性/% 空气氧氯化法 氧气氧氯化法 1,2-二氯乙烷 95.11 97.28 氯乙烷 1.73 1.50 CO+CO2 1.78 0.68 1,1,2-三氯乙烷 0.88 0.08 其他氯衍生物 0.50 0.46 HCl的转化率/% 99.13 99.83 7.3 氯乙烯 6. 氧氯化反应器 ⑴、固定床氧氯化反应器 这种反应器结构与普通的固定床反应器基本相同,内置多根列管,管内填充颗粒状催化剂,原料气自上而下流经催化剂层进行催化反应。 7.3 氯乙烯 管间用加压热水作载体,副产一定数量的中压水蒸气。 固定床反应管存在热点,局部温度过高使反应选择性下降,活性组分流失加快,催化剂使用寿命缩短,为使床层温度分布比较均匀,热点温度降低,工业上常采用三台固定床反应器串联。 7.3 氯乙烯 ⑵、流化床氧氯化反应器 流化床反应器反应温度均匀,不存在热点,且可通过自控装置控制进料速率,使反应器温度控制在适宜范围内。 因此对提高反应选择性有较大好处。 反应产生的热量可用内设的热交换器及时移走。 7.3 氯乙烯 三、 各种制造氯乙烯的方法主要技术经济指标比较 方法 原料消耗/t·t-1(氯乙烯) 氯乙烯成本/% 1,2-二氯乙烷 热脱氯化氢法 乙炔 0.283 氯 0.716 100 乙炔法 乙炔 0.416 氯化氢 0.584 140 联合法 乙炔 0.208 乙烯 0.224 氯 0.568 90 氧氯化法 乙烯 0.448 氯 0.568 65~70 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 7.3 氯乙烯 为了处理二氯乙烷裂解所生成的HCl,60年代开发了氧氯化法。 乙烯氧氯化法是乙烯在催化剂作用下,与HCl和O2反应生成二氯乙烷。 (2)氧氯化法 7.3 氯乙烯 C2H4 + 2HCl + 1/2O2 CH2ClCH2Cl + H2O +251KJ/mol CuCl2/KCl-Al2O3 转化率:95%时,产率90% 氧化剂: O2或空气,O2法占优势; 催化剂:CuCl2和KCl的混合物; 载体:硅胶,氧化铝
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