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中国5-羟甲基糠醛市场发展研究报告 来源:中国市场调查研究中心 ??作者: ??发布时间:2012-08-03 　　第一章 中国5-羟甲基糠醛市场概述　　第一节 产品市场定义　　5-羟甲基糠醛（又名5-羟甲基-2-糠醛、羟甲基糠醛、5-羟甲基呋喃甲醛或5-羟甲基-2-呋喃甲醛），英文名5-hydroxymethyl-2-furfural、5-hydroxymethylfurfural或5-HMF，是一种重要的化工原料，其结构为： 　　它的分子中含有一个醛基和一个羟甲基，可以通过加氢、氧化脱氢、酯化、卤化、聚合、水解以及其它化学反应，用于合成许多有机化合物和新型高分子材料，包括医药、树脂类塑料、柴油燃料添加物等。羟甲基糠醛的制备方法主要是生物质水解法，其原料来源丰富，价格低廉，从HMF出发可以合成一系列具有很大市场和高附加值的产品。因此羟甲基糠醛有望成为基于生物质资源的新型平台化合物。　　5-HMF为针状晶体、暗黄色液体或粉末、甘菊花味，有吸湿性，易液化，需避光密封保存，其物理性质参数如下表所示：　　 表 HMF的物理性质参数 ? 　　HMF不能与强碱、强氧化剂、强还原剂共存；加热时放出干燥的刺激性烟雾，燃烧和分解时释放出一氧化碳和二氧化碳；易溶于水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、甲基异丁基甲酮、二甲基甲酞胺等；可溶于乙醚、苯、氯仿等；微溶于四氯化物；难溶于石油醚。　　目前平台化合物主要从石油资源中获得，随着石油等不可再生资源的大量消耗，原油价格不断上升，以石油为主导的化工工业的成本将不断地提高。生物质是一种可持续性资源，数量巨大，价格低廉，可被生物降解，并且可不断再生。发掘可再生生物质资源制备新型平台化合物，是解决目前资源和能源危机的重要方法。可再生生物质资源的主要成分是半纤维素、纤维素和木质素，它在酸性条件下水解生成六碳糖（葡萄糖和果糖），六碳糖进而脱水生成5-羟甲基糠醛。由于羟甲基糠醛良好的反应性能，由它还可以合成2，5-呋喃二甲醛（FDC）、2，5-呋喃二甲酸（FDCA）、乙酰丙酸（LA）等高附加值产品。因此利用可再生生物质资源来制备新型平台化合物--羟甲基糠醛，具有十分广阔的前景和深远的意义。　　第二节 产品分类　　5-羟甲基糠醛按应用分类有：　　①石油类产品　　5-HMF和它的二取代衍生物可以替代石油燃料。Chhed等利用两相体系将多糖(菊粉、蔗糖)转化为5-HMF，再加入各种固体碱性催化剂(AlMgOx，Pd/MgO-ZrO2，La/ZrO2，MgO/ZrO2等)和一定的试剂，缩合脱水形成一系列液态烷烃。这些产品是石油类燃料的优秀替代品。　　②高分子单体　　5-HMF作为单体，可以合成具有光学活性、可生物降解等特性的高分子材料，用于合成纤维、橡胶和铸造工业。5-HMF经过氧化可以形成2，5-呋喃二酸。2，5-呋喃二酸是一种性质稳定的呋喃衍生物，可以用来制备药品、杀虫剂、农药、杀菌剂和香水等。2，5-呋喃二酸还可以发生卤代、酯化、酰胺化等反应，其中一个最重要的转化就是生成聚酰胺。Smay合成了一系列的聚酰胺，这些聚酰胺的最大特点就是耐高温，可广泛应用于纺织工业。Fang等合成的呋喃-芳香聚酰胺结构规整，分子量高，该聚合物溶液有液晶行为，溶于浓硫酸和NMP/LiCl。Kakinuma等用果糖作为原料，在H2SO4催化下制备出5-HMF。然后他们用KMnO4进行氧化反应制备出2，5-呋喃二酸，转化率高达96.6%。然后再与进行丙烯醇反应，生成2，5-呋喃丙烯酸酯。2，5-呋喃二酸还可以进一步转化成二酰氯和二酯衍生物。5-HMF还可以选择性还原为2，5-二羟甲基呋喃，进而转化为2，5-二氯呋喃。这些已经报道的呋喃类单体开启了呋喃类聚合物的大门。　　③呋喃类树脂　　5-HMF具有多种官能团，可以用于合成各种性能的呋喃类产品(如呋喃树脂、呋喃配合醛树脂、呋喃沥青胶泥等)。Fang等以呋喃烯酯为结构单元通过共聚、嫁接等手段修饰，并通过酯交换反应得到具有优良光学活性的光敏材料。Elsa等发现利用5-HMF与三乙基磷酸酯反应得到的5-HMFAE可以与高聚物EHH发生本体酯交换生成具有优良光活性的光敏高分子材料。Lasseuguette等研究了呋喃二甲酰氯与异山梨醇缩聚，得到的聚酯具有可生物降解的特性。该化合物DP值94，溶解性良好。　　④精细化学品　　药物和乙酰丙酸以及具有配位能力的大环化合物等精细化工产品也可以通过5-HMF来制备，Dumesic等报道了他们在两相反应体系中制备5-HMF的同时，还利用这个体系制备了2，5-二甲基呋喃。5-HMF上的羟基可以与酸酐或酸反应生成相应的酯类化合物。5-HMF通过选择性氧化可以使醛基被氧化成羧基而羟基逐步氧化得到不同的化合物。这些化合物都是合成药物的先导化合物以