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3.3.2 聚己内酯(PCL) 合成 一般为本体聚合或溶液聚合；催化剂为异辛酸锡等。 2. PCL的性质 Tg: -65℃; Tm: 57℃; Tensile strength: 16MPa; Young’modulus: 400MPa Elongation to break: 80%. 3. 应用 缓释药物 生态环境材料 3.3.3 可降解二元酸/二元醇聚酯 熔点高于100℃的脂肪族聚酯： 聚(草酸乙二醇酯)：熔点.: 159℃； 聚(草酸丁二醇酯)：熔点: 103℃； 聚(草酸新戊二醇酯)：熔点: 111℃； 热稳定性差。 聚(丁二酸乙二醇酯)(PES)：熔点: 102℃； 聚(丁二酸丁二醇酯)(PBS)：熔点: 113℃。 1. 脂肪族二元酸/二元醇聚酯 最常用 (1) 合成方法 ☆ 直接缩聚法 高真空度，有时加入多官能团 组分。 ☆ 溶液缩聚法 以二苯醚等为溶剂，减压共沸脱水。设备复杂，溶剂处理及聚合物分离复杂。 PES: Mw=275000; PBS: Mw=154000. ☆ 缩聚—扩链法 缩聚反应—制备预聚体 扩链反应 △ 端羟基聚酯预聚体扩链 二元酸酐 容易产生凝胶。 (b) 二异氰酸酯 氰酸酯基团可同时与-OH和-COOH反应，前者更快些。但扩链剂有毒；扩链易交联，产生凝胶。 △ 端羧基聚酯预聚体的扩链 二元噁唑啉 效果很好。 (b)双氮丙啶衍生物 (c) 双环氧化合物 容易产生凝胶。 (2) PES及PBS的物理性质 表1 PBS、PES、PLA等与PE、PP性质的比较 ? Tg （℃） Tm （℃） 屈服强度 （kg/cm2） 拉伸强度 （kg/cm2） 伸长率 （%） PES -11 102 240 410 660 PBS -32 113 310 330 330 PLA 58 165 - 660 7 LDPE -120 110 100 120 150 PP -5 163 330 310 230 （3）国内外生产及应用情况： 浙江鑫富公司2006年引进中国科学院理化所专利技术，在国内首家建设了一期工程年产3000吨规模的PBS工业化聚合装置。 日本昭和高分子株式会社，90年代开始生产的Bionolle（PBS/PBSA），产量3000吨/年。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * ☆ E/CO共聚物的分子量及分布与UV光降解时间的关系 2.2 加入光降解剂改性 2.2.1 光降解剂 主要是一些金属硫醇盐,其中M 为Fe、Ni等。 2.2.2 光降解机理 光氧化催化剂 第三章 生物降解性聚合物 ★ 天然产物及改性 ★ 合成生物降解聚合物 脂肪族聚酯 脂肪族聚酯酰胺 聚原酸酯、聚羧酸酐 烯类单体聚合物 低分子量聚醚 ★复合降解材料 3.1 天然聚合物及其改性物 3.1.1 天然产物 淀粉、纤维素、几丁质、蛋白质等。 3.1.2 天然产物的改性 纤维素乙酸酯, 羟丙基纤维素等; 淀粉-g-聚乳酸, 淀粉-g-聚己内酯等。 3.2 合成生物降解性聚合物 一些常见的合成生物降解性聚合物的结构和性质如下: 3.3 脂肪族聚酯 3.3.1 聚(α-羟基酸) 聚乳酸、聚羟基乙酸、及乳酸-羟基乙酸共聚物等。 1. 合成方法 高分子聚乳酸 （1） 开环聚合法 ☆ 反应 一般为本体聚合或溶液聚合；催化剂为异辛酸锡等。 近年来也有进行酶催化聚合的研究。 ☆ 改性或功能化： △　利用开环聚合还可制备嵌段共聚物及交替共聚物 表3 由PLA形成的多嵌段共聚物的热学及力学性能 B段：Mn A/B比 wt% Mw×10-3 最大抗拉强度 MPa 断裂伸长率 (%) Tm (℃) 结晶度 Xc(%) PCAP: 2k 90/10 80/20 75/25 88 - 106 33.8 42.7 37.9 5 584 685 163 142 141 26 20 22 PEO:3.4k 8k 75/25 50/50 - - 17.2 7.59 470 610 148 104 15 12 PTMO: 2.9k 80/20 60/40 85 111 48.3 51.0 710 87