Tl价态分析资料.ppt

人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * Tl 彭彩红 一、发现 1861年，英国物理化学家W. Creokes(克鲁克斯)在研究硫酸厂的残渣时，由光谱发现一种具有特殊绿色谱线的元素，第二年制出了少量金属铊，根 据拉丁文thallus(绿色的嫩枝)，命名Thallium 二、铊元素 三、理化性质 它是一种稀散、高毒性的重金属 元素, 毒性近似于 Hg, 比 As、Pb、Cd、Cu、Zn 高, 主要损害中枢神经、胃肠道和肾脏等。 在地壳内, 铊的独立矿物很少, 主要呈类质同相, 部分呈胶体吸附状态存在, 常与 K、Rb 等碱金属及 Fe、Pb、Zn、As、Sb等的硫化物伴生。 物理属性 物质状态 固态 熔点 577 K（304 °C） 沸点 1746 K（1473 °C） 汽化热 164.1 kJ/mol 熔化热 4.142 kJ/mol 蒸气压 5.33×10-6 帕（577K） 传导声速 818 m / s（293.15K） 总体特性 名称，符号，序号 铊，Tl，81 系列 弱金属 族、周期、元素分区 ⅢA、6、P 密度、硬度 11850kg/m3 地壳含量 3x10-5% 颜色 银白色 最稳定的同位素 同位素 丰度 半衰期 衰变模式 衰变能量MeV 衰变产物 203Tl 29.524% 稳定 204Tl 人造 3.78年 β衰变 电子捕获 0.764 0.347 204Pb 204Hg 205Tl 70.476% 稳定 TI在自然界主要以离子状态存在。 TI具有亲石和亲硫的二重地球化学特性,可以广泛分布在许多矿物中。在矿物中TI主要以 两种形式存在：以TI的独立矿物形式存在或以微量元素形式赋存于其它矿物中。 TI的地球化学性质与Hg、Cu、Pb、Fe、Au等相似，常以微量元素形式赋存于这些元素的含硫盐类矿物及硫化物矿物中在这些矿物的形成过程中，微量的TI可以吸附形式富集在这些矿物胶体表面，或以类质同像形式富集在这些矿物中。 四、铊的存在形式 矿物名称 化学式 发现地 硫砷铊铅矿(Hutchinsonite) PbTlAs5S9 云南南华 辉铁铊矿(Picotpaulite) TlFe2S3 硫砷铊矿(Ellisite) Tl3AsS3 铊黄铁矿（Tl Pyrite) (Fe,Tl)(S,As)2 贵州滥木厂 红铊矿(lorandite) TlAsS2 斜硫砷汞铊矿(Christite) TlHgAsS3 铊明矾(lanmuchangite) TlAl(SO4)·12H2O 硫铁花矿(Raguinite) TlFeS2 褐花矿(Avicemute) Tl2O3 西藏洛隆 五、铊的资源分布 我国发现的TI矿物 六、铊的提取纯化 1、最初工艺 2、A101萃取法 3、湿法制取 基本原理： 1、焙烧得到富集有镉和铊的升华物（锌镉氧化物）。升华氧化物在硫酸中溶解，自硫酸溶液中沉出工业氯化铊再继续处理氯化铊制得金属铊或者硫酸铊。 2、TlCl+H2SO4═Tl2SO4+2HCl↑ 流程图如下： 1、最初工艺 最初工艺流程图 基本原理： 1、A101实为N、N’ —二混合烷基乙酰胺，是中国研制的一种以羰基为功能基的弱碱性工业萃取剂，这种萃取剂具有很强的抗氧化能力和耐酸碱稳定性，是按鍚盐机理萃取金属的卤络酸。在氯化物溶液中，A101萃取铊的反应式为： [CH3CONR2H+]TlCl4+NH4Ac═[CH3CONR2]+TlCl3+NH4Cl+HAc 2、负载铊有机相用醋酸铵溶液将铊反萃取转入反萃液：HTlCl4+[CH3CONR2]═[CH3CONR2H]TlCl4 流程图如下： 2、A101萃取法 A101结构式 萃取法流程图 A101 基本原理 1、红铊矿TlAsS2、硒铊银铜矿(Cu、Tl、 Ag )2Se、辉铊锑矿Tl ( As、Sb)2S5等含铊矿物，经焙烧可以转化为易溶的硫酸亚蛇。用溶剂对焙烧矿浸取，使硫酸亚铊进人溶液能达到与大量矿渣分离的目的。将氯离子加人溶液，与铊离子生成氯化亚铊沉淀，可以使铊与其它溶出元素进一步分离，制得纯净的氯化亚铊。 T12S04+2NaCl ═ 2TlCl↓+Na2S04 2、氯化亚