化工大学-分子筛-资料.ppt

表征方法： （1）原料粒度分布 用甲醇做分散剂，通过马尔文Mastersizer 2000激光粒度仪分析原料的粒度分 （2）比表面积及孔容孔径 通过全自动比表面积及孔隙度分析仪，用气体吸附BET法测定原料比表面积。 4种原料中杭锦土和华能粉煤灰的平均粒径都很小。其中华能粉煤灰的平均粒径最小，90%的微粒都小于28.14μm。较小的粒径有利于提高原料的反应活性。但也同时说明原料的运输、储藏和弃置都要十分小心。粉煤灰的粉煤灰的比表面积都很小基本不超过3 m2/g，而杭锦土具有相对较高的比较面积达到了69.4 m2/g。另外，我们注意到河西粉煤灰在粒度分布和比表面积方面都和西班牙粉煤灰很相近。 * 表征方法： （1）通过X射线衍射荧光（XRF）法测定原料的主要元素组成。 （2）通过LECOCS344红外碳硫分析仪测定原料中的碳和硫的含量。 结果见下表： * * 表征方法： （1）矿物组成定性分析：通过D8 advance X-射线衍射仪测定原料的矿物组成。 （2）矿物组成定量分析：粉煤灰一般会含有石英、莫来石等晶相，它们的含量过高会降低原料的活性，不利于合成分子筛。 目前，还没有完善的定量测定原料中各种矿物晶相的方法。 我们参考的是Adriana Medinaa, Prócoro Gameroa等人采用的方法。具体操作如下：取7.5g原料，加入2.5g氟化钙作为内标物，在研钵中混合均匀，通过X射线衍射法(XRD)得到原料中各晶相的谱图。石英的2?峰为3.35，白硅石的为4.05，莫来石为3.39，方解石为3.03，氟石为3.15。晶体相和无定形相的含量通过下列公式计算： 稀释因数=1/（原料在样品中占的比例）=1/0.75=1.3333。 某晶相的在原料中的百分数，%=[(A晶相×fluorite)/(A氟石×K晶相)]×稀释因数 无定形相在原料中的百分数，%=1-∑晶相的百分数 其中，A晶相是峰面积，K晶相是相关系数，石英、莫来石和方解石分别为1.75、0.15和1.5。 * 碱熔活化条件优化的目的： 粉煤灰中的石英和莫来石很难在碱液中溶解（特别是莫来石），而且无定形中的硅铝虽然能溶出，但活性很低，反应速率慢。 针对以上问题，采用碱熔活化的方法，可以有效地活化粉煤灰中的硅铝成分，但若加入过多的碱剂，会大幅提高合成沸石分子筛的成本。 因此，需要对加入碱剂的量进行优化。 实验方法： 取10g原料分别与1g、2g、3g、4g、5g、6g，7g，8g氢氧化钠混合均匀，装入95瓷坩埚中，再将坩埚移入马弗炉，在600℃下焙烧2小时后取出，用蒸馏水洗至pH小于10，在105℃下干燥24小时后，即得到碱熔处理后的粉煤灰。再将所得粉煤灰用XRD衍射法分析。 * * * 3、原料预处理-碱熔活化 由左图可以注意到随着氢氧化钠投加量的增加，莫来石的衍射峰强度越来越小，但当质量比为0.8时，其衍射峰强度却没有减小更多。考虑到此时赤铁矿的峰大量出现，我们推测在这个质量比下，氢氧化钠优先与粉煤灰中的铁发生反应，反应剩下的量才与莫来石反应。另外，考虑到生产实际，为了降低合成成本，碱煤质量比最好不超过0.4。由左图可知，在这个限制条件下，活化莫来石是不可能的，因此我们将碱熔的目标定为活化粉煤灰中的无定形硅铝。观察左图12°附近，在质量比为0.2和0.4下，有无定形的衍射强度明显增强.而在其他比例下由于生成了羟方钠石晶相，无定形的强度较弱。 碱煤质量比定为0.2是一个较理想的比例。 左图为河西粉煤灰碱熔活化时氢氧化钠与原料质量比为0.1、0.2、0.25、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8时的xrd衍射图谱。 由左图可以注意到随着氢氧化钠投加量的增加，石英和莫来石的衍射峰强度越来越小。在质量比为0.8时，莫来石和石英的衍射峰强度明显比原始煤灰小了很多。但考虑到生产实际，为了降低合成成本，碱煤质量比最好不超过0.4。由左图可知，在这个限制条件下，活化莫来石和石英是不可能的，因此我们将碱熔的目标定为活化粉煤灰中的无定形硅铝。观察左图12°附近，在质量比为0.3和0.35下，无定形的衍射强度明显增强.而在其他比例下由于生成了羟方钠石晶相，无定形的强度较弱。 碱煤质量比定为0.3或0.35是较理想的比例。 4、分子筛水热合成 分子筛的制备—物料配比硅铝比对合成影响 图1.不同铝硅比条件下分子筛对氨氮的吸附效率 图2 不同硅铝比条件下合成的分子筛的XRD图 图2 不同硅铝比条件下合成的分子筛的SEM图 硅铝比2.2 硅铝比4.7 硅铝比对最终产物的结构和组成起决定作用，但是产物的硅铝比与反应物的硅铝比无明确定量关系。 根据低Si/Al比的沸石多数从碱性大、 Si/Al低的物料体系中晶化得到。 实验