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材料的铁电性能综述
化学与材料科学学院 无机化学 刘芳红
摘要:
回顾了铁电铁电材料,是指具有铁电效应的一类材料,它是热释电材料的一个分支。铁电材料及其应用研究已成为凝聚态物理、固体电子学领域最热门的研究课题之一在一些电介质晶体中,晶胞的结构使正负电荷重心不重合而出现电偶极矩,产生不等于零的电极化强度,使晶体具有自发极化,晶体的这种性质叫铁电性(ferroelectricity)。
TCTC
公式涉及电位移矢量,电场强度和极化强度,其中既包括外场引起极化,还包括固有极化。
自由电荷满足泊松方程,,所以
在一个理想的铁电晶体中,,这和普通电介质一样。对于一个真实的晶体,在 晶体表面为0,和大块晶体在缺陷处测得的值不同。因为这些原因,成为阻止电介质极化的电场,这个退极化电场可以被自由电荷的移动而抵消。处于平衡态的完全补偿的晶体去极化的能量为0。新鲜晶体中,在自由电荷抵消发生前,产生的电畴抵消了去极化能量。在一个不导电的有限晶体中,由于表面效应,一个复杂的分支的电畴系统预计将消除电场。在真实的晶体中,即使一个弱导电体都可以抵消表面场并允许形成一个简单的柱状的电畴结构。和铁磁体中一样,铁电体的极化意味着在外加电场作用下,材料中的所有晶胞沿同一方向排列,这个过程中,与要求方向相同的电畴变大,其他方向电畴变小,直到整个晶体变为一个电畴且指向外场方向。
发展历程:
关于铁电的发展历史, 大体可以分为以下四个:
一,罗息盐时期—发现铁电性
罗息盐即酒石酸钾钠( NaKC4H406·4H20)是上千种铁电体中最早被发现的晶体之一.1919 年,Joseph Valasek 发现了罗息盐(酒石酸钾钠,NaKC4H4O6·4H2O)特异的介电性能,才掀开了铁电体的历史。
二,KDP时期—铁电热力学理论
1931 年比利时布鲁塞尔大学的物理化学教授J Errera指出罗息盐的介电常数随外加电场频率的变化呈典型的反常色散现象。
KH2PO4的值却高达30在理论研究方面,Müller 首先将热力学理论应用于铁电体。VL Ginsburg将郎道(Landau)相变理论应用于KH2PO4型铁电体, 并迈出了将这一理论应用于更一般情况的第一步德文希尔(De-Vonshire)将其进行完善,发展为今天仍之有效的郎道-德文希尔理论
三,钙钛矿时期—铁电软模理论
钛酸钡(BaTiO3)钛酸钡陶瓷是目前应用最广泛和研究较透彻的一种铁电材料。钛酸钡是第一个不含氢的氧化物铁电体,由于其性能优良,化学上,热学上的稳定性好,工艺简便,很快被用作介电和压电元件。
四,铁电薄膜及器件时期—小型化(铁电液晶、聚合物复合材料、薄膜材料和异质结构等非均匀系统 )
80 年代中期薄膜制备技术取得了突破性进展,基本扫清了制备高质量铁电薄膜的技术障碍,人们单独利用铁电薄膜各种性能中其中某一性质或综合利用多种特性研制出了众多的铁电薄膜器件
主要分类:
一,结晶化学分类
含有氢键的晶体:磷酸二氢钾(KDP)、三甘氨酸硫酸盐(TGS)、罗息盐(RS)等。这类晶体通常是从水溶液中生长出来的,故常被称为水溶性铁电体,又叫软铁电体;
双氧化物晶体:如BaTiO3(BaO-TiO2)、KNbO3(K2O-Nb2O5)、LiNbO3 (Li2O-Nb2O5)等,这类晶体是从高温熔体或熔盐中生长出来的,又称为硬铁电体.它们可以归结为ABO3型,Ba2+,K+、Na+离子处于A位置,而Ti4+、Nb6+、Ta6+离子则处于B位置。
二,按极化轴多少分类
沿一个晶轴方向极化的铁电体:罗息盐(RS)、KDP等;
沿几个晶轴方向极化的铁电晶体:BaTiO3、Cd2Nb2O7等。
三,按照在非铁电相时有无对称中心分类
非铁电相无对称中心:钽铌酸钾(KTN)和磷酸二氢钾(KDP)族的晶体。由于无对称中心的晶体一般是压电晶体,故它们都是具有压电效应的晶体;
非铁电相时有对称中心:不具有压电效应,如BaTiO3、TGS(硫酸三甘肽)以及与它们具有相同类型的晶体。
四,按相转变的微观机构分类
位移型转变的铁电体:这类铁电晶体的转变是与一类离子的亚点阵相对于另一亚点阵的整体位移相联系。属于位移型铁电晶体的有BaTiO3、LiNbO3等含氧的八面体结构的双氧化物;
有序-无序型转变的铁电体:其转变是同离子个体的有序化相联系的.有序-无序型铁电体包含有氢键的晶体,这类晶体中质子的运动与铁电性有密切关系。
五,“维度模型”分类法
“一维型”——铁电体极性反转时,其每一个原子的位移平行于极轴,如BaTiO3;
“二维型”——铁电体极性反转时,各原子的位移处于包含极轴的平面内,如NaNO2;
“三维型”——铁电体极性反转时在所有三维方向具有大小相近的位移,如NaKC4H4O6·4H2O。
研究现状
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