水泥水化机理钟老师修改zy20111102技术报告.docVIP

1 简介 理解水泥水化动力学机理学术实际意义。从学术角度，表征水泥水化化学和微观结构现象是非常复杂并且相互依存的，这就很难单个机制和确定水化速率的有关参数。水化的基础研究中重大的科学表现在实验技术和多尺度理论建模方法上。从更实用的角度来看，更多可持续混凝土材料生产的动力导致了复杂的组合设计，包括经常作为其工业生产的副产品次生矿物各种能提高混凝土性能的化学外加剂的增加。因此需要更完整的水化力学机制的基础知识来提供合理的混合物配比和化学外加剂的设计及选择。 已经有人写了若干详细的被认为是主导水化动力学的机理的文章[1-4]。发表的时候，一些重要问题例如诱导期开始的机理、加速期的速率控制机制、减速期最重要的影响因素等等已经，但也留下了一些因数据缺乏和看似模棱两可用以表明不同观点的证据的问题。但这些年间在实验技术和理论模型方面还是取得了重大的进展。我们的目的是把重点放在最新的进展上，提供一个现知识新的图片确定在现有理解上的争议和差距。最后，我们提出了一个未来水泥水化的研究路线图，把存在的差距作为目标，这将会对更多可持续混凝土材料的发展具有重大影响。 2 背景 通过详细分析和模拟单个动力学过程，对气相系统[5]、熔融状态或水溶液中晶体的成核[6]甚至是晶体表面的溶解和生长[7-11]，在分子尺度上基于基础化学和物理建立的化学动力学模型是可行的。同样，水泥水化的基本途径包括把这个问题分解为研究单个机理动力学的过程。这种是，因为这将为耦合过程中的相互作用和为建立微观动力学如何在较高长度和时间尺度上导致微观结构的发展提供基础。此外，对分子尺度上的 水泥水化包含了一系列的化学过程，每一个都会以一定的速率发生，这取决于化学过程的性质和那一瞬间系统的状态。这些过程可分为以下几个部分： 1.溶解/解离 包括分子单元从固体与水接触的表面分离，Dove等写了一篇关于溶解动力学的全面综述[12-13]。 2.扩散 描述了溶质通过水泥浆体孔隙[5,14]或在吸附层上沿固体表面的迁移[15-16]。 3.生长 包括表面附着，在自我吸附层中进入到晶体结构中的分子单元[17]。 4.成核形成固体的自由能推动力大于形成新的固液界面的推动力[6]固体在固体表面非均匀沉降在溶液中均匀沉降 5.络合 形成离子团的简单离子和固体表面吸附的分子配合物之间的反应 [8-19]。 6.吸附 离子或其他分子单元在界面上累积，如液体中的固体颗粒表面[15,16,19]。 这些过程可能会以串联、并联或一些更复杂的组合发生。例如，溶液中简单的晶体生长就包含溶质扩散到邻近的固体表面、溶质吸附到固体表面、几种溶质络合成的分子单元会进入晶体结构中最后分子在结构中保持附着和平衡[9,19]。在某种意义上当这些过程是耦合且串联时，某一过程的产物就是下一过程的反应物。但不总是，一系列过程中，某一过程的反应速率明显比其他过程的反应速率低，在那种情况下，除了速率最慢的过程，即控制反应速率的过程，其他过程都能达到平衡状态并决定了反应物的活性和速率控制过程的产物[19]。在单个过程控制反应速率的简单例子中，仅这一步（即控制反应速率的过程）就决定了的动力学速、速率常数和温度依赖性。当两个或更多基本过程的速率相比较时，系统变量中的速率和温度依赖性将变得更加复杂，并且实验难以确定[19]。 遗憾的是，因为对单个的各个化学过程进行详细研究很困难，所以仍然难以水泥水化这些概念的严格应用。即使看似简单的工作，如确定一条符合热力学和质量作用定理的C3S溶解速率的定律是很有挑战性的，因为受到存在于溶液中的可溶性相快速沉淀的竞争影响，同时很难对溶解发生的表面进行表征。这些影响和难度通常是由于速率数据是从多分散度颗粒悬浮液得到的，并没有对这些悬浮液进行完整的粒度分布和绝对反应表面积的表征。当复杂的系统如水泥时，分析这个过程的困难程度呈指数上升。因此，对于水泥而言，我们只能得到多个相互作用过程纯动力学影响的部分知识。 最终要建立较多机理性的、较少经验性的能全方面包括化学和结构的复杂性水化模型的关键是发展策略用以划分并研究决定水泥水化的单个速率过程。这些方法不可避免的包括多种实验技术的密切合作，能提供知识框架来解释数据的数学模型和数值模拟方法。这种合作在解决环境地球化学过程中的动力学[10,20,21]和其他材料科学的分支方面已取得成果[22-25]。 2.1 综述的范围 几乎所有关于水泥水化动力学[1,2,4]的综述都使用传统水泥化学符号，集中大部分精力在硅酸三钙、Ca3SiO5或C3S的水化特性上。其中一个原因是C3S不纯的单斜晶型，即阿利特，质量占了水泥的50-70%。由于越来越多组分和相的化学动力学变得日益复杂，通过集中精力在这个简单的化学，对动力学的基本认识也变得更加清晰。此外，阿利特也趋于主导早期水化阶段，包括初凝和早