不确定度计算课件分析.doc

镉标准溶液的制备 1、目的：由高纯金属镉制备浓度约为1000mgl?1的标准溶液。 2、测量步骤：（1）高纯金属的表面用酸混合物来处理以除去任何金属氧化物污染。清洁方法由金属制造商提供，并且需要照着去做以便获得证书上所声明的纯度。（2）分别称量容量瓶（100ml）的重量和容量瓶与净化的金属重量。使用的天平具有0.01mg 的分辨率。（3）1ml的硝酸（65%m/m）和3ml的去离子水加到量瓶中以溶解镉（约100mg，精确称量）。然后用去离子水充满容量瓶直至刻度，并且倒转容量瓶至少30 次以充分混合。该步骤的各个阶段流程：清洁金属表面→称量金属→溶解并稀释→结果。 3、被测量： Ccd=1000.m.p/V [mgl?1] 其中： Ccd ：标准溶液的浓度[mgl?1] 1000：从[ml]到[l]的换算系数 m：高纯金属的质量 [mg] p：以质量分数给出的金属纯度 V：标准溶液的溶液体积 4、不确定度来源的识别及计算： 纯度p：供应商证书上给出的金属（Cd）纯度是99.99±0.01%。因此P是0.9999±0.0001。这些数值取决于清洁高纯度金属表面的有效性。如果严格按照制造商给出的步骤，就无需将由于金属表面氧化物污 染引起的额外不确定度加到证书所给的数值中。没有信息表明金属100%溶解了。因此不得不进行重复的制备实验以检查该因素可否被忽略。 u(P)==0.000058 质量m：制备的第二阶段涉及到高纯金属的称重。要制备100ml 1000mgl?1镉溶液。镉的相应质量由已扣除皮重的称量给出，得出m=100.28mg。制造商的说明书确认扣除皮重称量的三个不确定度来源：重复性、可读性（数字分辨率）以及由于天平校准产生的不确定度分量。 利用校准证书的数据和制造商关于不确定度评估的建议，对Cd 质量有关的不确定度进行估算，结果为0.05mg。 体积V:容量瓶中的溶液体积主要有三个不确定度来源：校准、重复性和温度影响。 1）重复性：由于充满容量瓶的变化引起的不确定度可通过该容量瓶的典型样品的重复性实验来评估。对典型的100ml容量瓶充满10次并称量的实验，得出标准偏差为0.02ml。这可直接用作标准不确定度。 2）校准：制造商提供的容量瓶在20℃的体积为100ml±0.1ml，给出的不确定度的数值没有置信水平或分布情况信息，因此假设是必要的。在这里，计算标准不确定度时是假设三角形分布。 3）温度：根据制造商提供的信息，该容量瓶已在20℃校准，而实验室的温度在±4℃之间变动。该影响引起的不确定度可通过估算该温度范围和体积膨胀系数来进行计算。液体的体积膨胀明显大于容量瓶的体积膨胀，因此只需考虑前者即可。水的体积膨胀系数为 2.1×10?4°C?1，因此产生的体积变化⊿为： ± (100×4×2.1×10?4)=±0.084ml 计算标准不确定度时假设温度变化是矩形分布，即 0.05ml 三种分量合成得到体积的标准不确定度u(V) u(V ) ==0.07ml 5、计算合成标准不确定度 Ccd=1000.m.p/V [mgl?1] ==1002.7mgl-1 ==0.0009 将合成标准不确定度乘以包含因子 2 得到扩展不确定度。 U(ccd)=2×0.9mgl?1 =1.8mgl?1 酸碱滴定 1、目标 以已知浓度的氢氧化钠（NaOH）溶液标定盐酸（HCl）溶液。 2、测定步骤 以邻苯二甲酸氢钾（KHP）标定氢氧化钠（ＮaOH）溶液，再以氢氧化钠（NaOH）溶液标定盐酸（HCl）的浓度。其过程： 1）干燥滴定标准物邻苯二甲酸氢钾(KHP)，以确保其纯度符合其供应商提供的证书上所标数值。称取大约0.388g干燥的基准KHP以标定19mlＮaOH。 2）将滴定标准物KHP溶解于约50ml的去离子水中，以NaOH滴定。滴定装置自动地滴加NaOH，同时绘出pH曲线。通过记录的pH曲线形状确定终点。 3）用移液管移取15mlHCl溶液。用去离子水稀释至约50ml于滴定瓶中。 4）用同一台自动滴定装置测定HCl溶液的浓度。 3、被测量： 被测量是HCl溶液的浓度CHCl。它取决于KHP的质量、纯度、分子量、两次滴定终点时消耗NaOH的体积和HCl的移取量： (moll-1) 其中： ：HCl溶液的浓度[mol/l] 1000:：由ml转化为l的换算系数 ：称取的KHP质量[g] PKHP：KHP以质量分数表示的纯度 VT2：滴定HCl所用NaOH溶液的体积 VT1：滴定KHP所用NaOH溶液的体积 MKHP：KHP的摩尔质量[g/mol] VHCl：被NaOH滴定的HCl的体积[ml] 4、确定和分析不确定度来源及计算 4.1重复性： 重复性评估（A类）作为整体可以方法确认研究中得到，因此无需分别考虑所有重复性的分量。