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三、硝 酸
知识梳理
●网络构建
●自学感悟
1.硝酸的性质
(1)硝酸与金属反应的一般规律是
, ;非金属(如碳、硫、磷等)都能被浓硝酸氧化成最高价态的化合物;氯化亚铁与稀硝酸反应的离子方程式是。
(2)单质和浓HNO3混合(有的可加热),将符合要求的两种单质的元素符号填写在空白处:
①反应生成相应的硝酸盐:Cu、Zn;
②反应生成最高价氧化物(或含氧酸)C、S;
③常温下单质呈现“钝态”:Fe、Al;
④不发生反应的是Pt、Au。
2.硝酸的储存
(1)硝酸盛于棕色试剂瓶中,原因是硝酸见光分解。
(2)硝酸存放于低温处,原因是硝酸受热分解。
(3)盛硝酸的试剂瓶一定要用玻璃塞,而不能用软木塞或橡皮塞,原因是硝酸能腐蚀软木、橡胶。
(4)硝酸,特别是浓硝酸,久置发黄,原因是硝酸中溶解了硝酸分解产物二氧化氮。
(5)浓硝酸敞口放置会变稀,原因是硝酸易挥发。
(6)大量浓硝酸,可用铝罐装,原因是硝酸在常温下使铝钝化。
思考讨论
1.将一瓶浓氨水与另一瓶浓硝酸打开瓶口靠近,可观察到什么现象?如果将浓硝酸换成浓硫酸,有相同的现象产生吗?
提示:瓶口上方有大量白烟产生,若是不挥发性酸则无此现象。
2.工业上用银和硝酸反应制硝酸银。实际生产中,先将浓硝酸加入等体积水稀释后再和银反应。这是为什么?
提示:与不活泼金属铜类比,写出银与浓、稀硝酸反应的化学反应方程式:
Ag+2HNO3(浓)====AgNO3+NO2↑+H2O
3Ag+4HNO3(稀)====3AgNO3+NO↑+2H2O
从反应方程式看出,每制成1 mol AgNO3,若用浓硝酸,耗2 mol HNO3,同时放出1 mol NO2;若用稀硝酸,仅耗4/3 mol HNO3,放出1/3 mol NO。可见使用稀硝酸生产硝酸银时,耗酸量少,产生的氮的氧化物少,对空气的污染较小。
疑难突破
1.理解掌握硝酸化学性质的方法规律
(1)从属性去分析HNO3具有酸的通性。
(2)从硝酸中+5价氮元素去分析HNO3具有强氧化性,表现在能与多数金属、非金属、某些还原性化合物起反应。要注意,由于硝酸氧化性很强,任何金属与硝酸反应都不能放出氢气,在与不活泼金属如Cu、Ag等反应时,浓硝酸还原产物为NO2,稀HNO3还原产物为NO(但不能认为稀HNO3的氧化性比浓硝酸强);在常温下,浓硝酸能使铁、铝等金属钝化;浓硝酸和浓盐酸体积之比为1∶3组成的混合物称为王水,氧化性很强,能氧化一些不溶于硝酸的金属,如Pt、Au等。
(3)硝酸不稳定,易分解,受热、光照或浓度越大,硝酸越易分解。由于分解生成的NO2溶于硝酸而使硝酸呈黄色。实验室里为防止硝酸分解,常将硝酸盛放在棕色瓶内,贮放在黑暗而且温度低的地方。
2.硝酸显酸性判断规律
硝酸遇还原性物质时显氧化性,与非还原性物质反应时可显酸性。硝酸遇FeO先发生复分解反应(硝酸显酸性)生成Fe(NO3)2,Fe2+再被HNO3氧化为Fe3+(硝酸显氧化性),即与FeO反应时,硝酸既显氧化性又显酸性。与金属(Pt、Au不反应,Al、Fe钝化)反应时,硝酸也既显氧化性又显酸性,如在Cu+4HNO3(浓)====Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O中每4 mol浓硝酸中,有2 mol HNO3被还原为NO2,显氧化性,另2 mol HNO3生成盐Cu(NO3)2,显酸性。
3.溶液酸碱性对NO性质的影响
在溶液中NO几乎与所有离子能大量共存,但注意,当溶液的酸性较强时可形成硝酸溶液,具有还原性的某些离子则不能与其大量共存,如NO、H+、Fe2+中任意两者能大量共存,但三者混合则不能大量共存。
即:NO在中性或碱性溶液中不表现氧化性,而在酸性溶液中表现强氧化性。
深化拓展
有硝酸参与的氧化还原反应的计算:
(1)单质与硝酸的反应,分析讨论是金属还是非金属,若为金属参加的反应硝酸分为两部分,一部分作氧化剂,另一部分起酸性生成硝酸盐,应先确定未被还原的硝酸,再由电
子得失守恒求解。若为非金属单质与硝酸反应时,硝酸全部被还原。
(2)Cu与HNO3的反应中随着反应的进行浓度逐渐变小,产物由NO2变成NO,最终为混合气体。可以这样理解并分析:反应的硝酸在产物中共三部分:
Cu(NO3)2 HNO3—
可以看出:被还原的硝酸无论生成NO还是NO2均为一个N原子与一个HNO3的比例关系,即:被还原的硝酸与气体的物质的量相等。而未被还原的硝酸总是生成最高价金属的硝酸盐〔如Ca(NO3)2〕,一个金属离子与金属离子最高价数个HNO3成比例关系,即未被还原的HNO3与金属离子的最高价态数相等。
典例剖析
【例1】 为除去镀在铝表面的铜镀层,可选用的试剂是
A.稀硝酸 B.浓硝酸 C.浓硫酸 D.浓盐酸
剖析:稀硝酸
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