- 1、本文档共28页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
第9章 材料的亚稳态 非平衡的亚稳态大致有以下几种类型: (1)细晶组织: 组织细小界面增多,自由能升高 —— 纳米晶 (2)高密度晶体缺陷的存在,晶体缺陷使原子偏离平衡位置,晶体结构排列规则性下降,体系自由能增高。 (3)由晶态转变为非晶态,由结构有序变为结构无序,自由能增高—— 非晶材料 (4)过饱和固溶体,即溶质原子在固溶体中的浓度超过平衡浓度,甚至在平衡状态时互不溶解的组元发生了相互溶解——脱溶分解 (5)发生非平衡转变,生成具有与原先不同结构的亚稳新相 —— 马氏体转变、贝氏体转变 9.1.1 纳米材料的结构 图9.5 纳米晶固溶体 图9.4、9.6、9.7 纳米复合材料 9.1.2 纳米晶材料的性能 ◆ 光学性能 催化方面的应用 光催化:由水制氢气、污水处理等。 纳米光催化自洁净玻璃,抗菌军服、病服、纳米洗衣机、家具、洁具、厨具、小孩玩具,具有自洁净功能。 (1)非晶晶化法: 以非晶态(金属玻璃或溶胶)为起始相,使之在晶化过程中形成大量的晶核而生长成为纳米晶材料。 (2)强烈塑变法: 对起始为粗晶的材料,通过强烈地塑性形变(如高能球磨、高速应变、爆炸成形等手段)或造成局域原子迁移,使之产生高密度缺陷而致自由能升高,转变形成亚稳态纳米晶。 (3)沉积法: 通过蒸发、溅射等沉积途径,如物理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)、电化学等方法生成纳米微粒然后固化 (4)沉淀反应法: 如利用溶胶凝胶或热处理时效沉淀等析出纳米微粒。 准晶结构就目前所知可分成下列几种类型: a.一维准晶 一个取向准周期,其它两个取向呈周期性。 b.二维准晶 由准周期有序的原子层周期性地堆垛而构成,将准晶态和晶态的结构特征结合在一起。 c.二十面体准晶 A类:以含有54个原子的二十面体作为结构单元, 铝-过渡族元素化合物; B类:以含有137个原子的多面体为结构单元, 极少含有过渡族元素。 * * 稳 态:体系自由能最低的平衡状态。 亚稳态:体系高于平衡态时自由能的状态的一 种非平衡态。 在很多情况下,亚稳态材料的某些性能会优于其处于平衡态时的性能,甚至出现特殊的性能。 为什么非平衡的亚稳态能够存在? 图 9.1 9.1 纳米材料 9.2 准晶态 9.3 非晶态 9.4 固态相变形成的亚稳相 结构 制备 性能 应用 9.1 纳米材料 单晶 —— 多晶 粗晶 微晶 纳米晶 定义:三维尺度上至少有一维达到纳米级(100nm) 或由它们为基本单元组成的固体(纳米晶单体、纳米晶粉体、块体、纤维、薄膜等纳米尺度物体) 或纳米结构材料 符合宏观定律 十亿分之一米 nano ≈十万分之一头发丝 晶体、准晶、非晶 金属、非金属、高分子 存在大量的界面或自由界面的高能结构 50%以上的原子在排列不规则的晶界上 原子密度和配位数远远偏离完整的晶体结构 层状、弥散、界面分布 晶界长度短于晶界厚度,晶界上的自由体积增加 纳米晶 是一种非平衡的、存在大量晶体缺陷的结构 表面原子数占全部原子数的比例和粒径间的关系 比表面积大,表面原子数多 纳米材料的结构特点: 量子尺寸效应 表面效应 纳米材料的基本效应 量子尺寸效应 当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长或透射深度等物理尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件被破坏,导致声、光、磁、热、力等特性呈现新的效应。 1)具有非常高的扩散率,对蠕变、超塑性等力学性能有显著影响,出现超强度、超硬度、超塑性等 ; 2)易与其它原子相结合,具有很大的化学活性,用于吸附、催化、低温烧结、低温掺杂等,并可使不混溶金属形成新的合金相。 表面效应 纳米材料的基本效应 周围缺少相邻原子的表面原子数增多,具有不饱和性质的悬空键增多 硅晶体不发光,但纳米硅却会发光; 硬脆的陶瓷做成纳米陶瓷不但保持高的强度和硬度,而且具有很好的韧性; 金属纳米微粒后,无金属光泽,对光显示极强的吸收性; 导电金属纳米化后电阻增高,半导体材料纳米化后却具有低的电阻。 铁电体小于临界尺寸时转变为顺电体;铁磁体小于临界尺寸时,则出现极强的顺磁效应; 纳米铜晶体的自扩散是传统晶体的1016—1019倍; 惰性的 Pt 纳米化后是活性极好的催化剂。 科学家发现,在纳米的世界里,物质发生了质的飞跃。 在纳米材料中,若按照Frand-Reed模型进行位错增殖,其临界位错圈的直径比纳米晶粒直径还要大,增殖后位错塞积的平均间距一般比晶粒大,所以在纳米材料中
文档评论(0)