第三章溶液中的离子平衡1(9次).新.docVIP

第三章 溶液中离子平衡 第一节 弱酸、弱碱溶液 一、酸碱电离平衡 弱酸弱碱的电离平衡（Ka 、Kb 、[ ]的概念）。 对于HAc(H++Ac－　　　　　Ka　＝[H+][ Ac－]／[HAc] [ ]为离子或分子的相对浓度，意义是CB/C ，相对浓度是不带单位的。 对于NH3+H2O(NH4++OH－ Kb ＝[ NH4+][ OH－]／[NH3] H2O的浓度可看作常数项 水的离子积常数Kw 纯水H2O ( H++OH－ Kw ＝[ H+][ OH－]，在一定温度下Kw ＝10－14 [ H+][ OH－]＝10－14 －lg[ H+][ OH－]＝14 －lg[ H+]－lg[ OH－]＝14 PH+POH＝14 二、酸碱质子理论 1923，丹麦化学家布朗斯特和英国化学家劳莱提出酸碱质子理论。凡能给出质子的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱。 酸和碱的共轭关系为HB( H+ + B－ HB称为B－的共轭酸，B－称为HB的共轭碱，HB—B－称为共轭酸碱对，如HAc(H++Ac－ HAc叫做Ac－的共轭酸，Ac－称为HAc的共轭碱，HAc—Ac－称为共轭酸碱对。又如NH4+( NH3+ H+ NH4+叫NH3的共轭酸，NH3称为NH4+的共轭碱，NH4+—称为NH3共轭酸碱对。 对于共轭酸碱对而言，有 Ka　·Kb ＝Kw Ka　代表HB的解离平衡常数 －lg Ka　·Kb ＝－lg Kw 　 Kb　代表B－的解离平衡常数 P Ka +P Kb ＝14 Kw 代表水的离子积常数 对于酸和碱的反应，实际上就是质子的传递过程 如：H2O + NH3 ( OH－ + NH4+ 酸1 碱1 碱2 酸2 H2O + HCl ( H3O+ + Cl－ 　　碱１　酸１　酸２　碱２ 酸１是碱２的共轭酸，碱２是酸１的共轭碱，它们是共轭酸碱对。了解酸碱质子理论，我们就能了解为什么HCl在H2O中可以完全电离，而HAc在水中不能完全电离。 H2O + HCl ( H3O+ + Cl－ 强碱 强酸 弱酸 弱碱 反应从强到弱可以进行完全，而 HAc + H2O ( H3O+ +Ac－　 弱酸 弱碱 强酸 强碱 反应从弱到强不能进行完全因而有电离度这一概念出现。 归纳：（1）对于一元弱酸、弱碱的解离平衡 AB ( A + + B－ 始 C 0 0 变 Ca Ca Ca 衡 C(1-a) Ca Ca a叫电离度,指已电离部分与未电离前的总量之比. Ki ＝(Ca)·(Ca)／C(1-a)＝C·a2／1－a 对于弱酸而言,A相当于H+；对于弱碱而言，B相当于OH－ a＜5%时，1-a≈1，则a= Ki / C 如果Ki /C＜10-4 对于一元弱酸[H+]＝ C·Ka 对于一元弱碱[OH-]＝ C·Kb (2)对于多元弱酸的解离平衡 多元弱酸是分级解离的,其酸性主要由第一步解离所决定 例如：H2S (H++HS- Ka1 ＝[H+]·[HS－]／[H2S] HS-( H++S2- Ka2 ＝[H+]·[S2－]／[HS-] 根据多重平衡规则 H2S(2H++S2— Ka ＝[H+]2·[S2-]／[H2S]＝Ka1 ·Ka2 设[H2S]＝C，则有 [H+]≈[HS-]＝ C·Ka1 [S2－]＝Ka2 例：(1)0.10mol·dm－3HCN溶液(KHCN ＝4.93×10－10) 解：∵KHCN　　／C＝4.93×10－10／0.10＝4.93×10－9＜10－4 ∴可用一元弱酸简化式进行计算 [H+]＝ C·Ka(HCN) ＝ 0.10×4.93×10－10＝7.02×10－6 mol·dm－3 PH＝－lg[H+]＝6－lg7.02＝5.15 (2) 0.10mol·dm－3一氯乙酸（K ClCH2COOH＝1.40×10－3） 解：∵K ClCH2COOH／C＝1.40×10－3／0.1＝1.40×10－２＞10－4 　　∴不能用一元弱酸简化式进行计算 　　　ClCH2COOH　(　ClCH2COO－　＋　H+ 始 0.10 0 0 变 0.