第七章缩聚反应与逐步加聚反应1.docVIP

陕西国防工业职业技术学院 课 时 授 课 计 划 课程名称： 高聚物生产技术 任课教师： 杨博 授课顺序：第 讲 周 次 第 周 第 周 第 周 第 周 日 期 星期 第 节 星期 第 节 星期 第 节 星期 第 节 班 级 课 题 第七章 缩聚反应与逐步加聚反应 第一节 缩聚反应与逐步加聚反应原理（一） 目的要求 掌握线型缩聚反应的概念、基本特征和反应原理。 组织教学(包括复习旧课、讲解新课、时间分配等各教学环节) 一、缩聚反应的特点与分类 二、缩聚反应的单体 三、线形缩聚反应 重点、难点 平均聚合度、反应程度的定义 教具、电教器材等 多媒体教学 课外作业 P287 4 课后记录 教研室主任签名 年 月 日 陕西国防工业职业技术学院教案专用稿纸 第七章 缩聚反应与逐步加聚反应 逐步聚合反应具体反应种类很多，概括起来主要有两大类：逐步缩合聚合（Polycondensation) （简称缩聚反应）和逐步加成聚合(Polyaddition) 第一节 缩聚反应与逐步加聚反应的原理 缩聚反应是把具有两个或两个以上官能团的低分子混合，通过多次缩合生成高聚物，并伴随有小分子物生成的反应称为缩聚反应。 一、缩聚反应的特点与分类 （一）缩聚反应的特点 1.缩聚反应的特点 （1）逐步性；（2）可逆性；（3）复杂性。 对所有缩聚反应来说，逐步特性是共有的，而可逆平衡的程度可以有很大的差别。 2.缩聚反应与加聚反应的比较 （二）缩聚反应的分类 1.按照缩聚反应按产物大分子的几何形状分类： （1）线型缩聚（1inear po1ycondensation） 参加反应的单体都带有两个官能团，反应中形成的大分子向两个方向发展，得到的产物为线型机构。如二元酸与二元醇生成聚酯的反应，二元酸与二元胺生成聚酰胺的反应。 （2）体型缩聚（three dimentiona1 po1ycondensation） 参加反应的单体中至少有一种单体带有两个以上官能团，反应中大分子向三个方向发展，产物为体型结构。 a. 两官能团相同并可相互反应； b. 两官能团相同, 但相互不能反应，聚合只能在不同单体间进行； c. 两官能团不同并可相互反应：如羟基酸聚合生成聚酯； d. 两官能团不同，但相互不能反应，只能与其他单体共聚：如氨基醇 2.按单体所带官能团数目分类 （二）单体的官能度与平均官能度 1、单体的官能度（functionality ） 单体的官能度是指一个单体分子中参加反应的官能团的数目，用 表示。在形成大分子的反应中，不参加反应的官能团不计算在官能度内。 2、单体的平均官能度（mean functiona1ity） 单体的平均官能度是指每种单体分子平均带有官能团数，用表示。 对于不同的官能度体系，其产物结构不同： 1－n官能度体系 一种单体的官能度为 1，另一种单体的官能度大于1 ，即 1－1、1－2、1－3..体系 只能得到低分子化合物，属缩合反应。 缩聚反应是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程。 2－2官能度体系 每个单体都有两个相同的官能团，可得到线形聚合物。 2官能度体系 同一单体带有两个不同且能相互反应的官能团，得到线形聚合物。 2－3、2－4官能度体系 如：苯酐和甘油反应、苯酐和季戊四醇反应，可得到体形聚合物。 双官能度体系的成环反应： 2－2或 2官能度体系是线形缩聚的必要条件，但不是充分条件。在生成线形缩聚物的同时，常伴随有成环反应。成环是副反应，与环的大小密切相关。 平均官能度与产物的关系： 三、线形缩聚反应 （一）线型缩聚反应的原理 线型大分子的生长过程:以二元羧酸与二元醇的聚合反应为例： （二）缩聚反应的平衡 1.官能团等活性概念 在缩聚反应中，官能团的活性基本不变，即官能团的反应活性与链长无关。 Flory（弗洛里）提出了官能团等活性理论： 不同链长的端基官能团，具有相同反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关。 Flory指出：官能团等活性理论是近似的，不是绝对的。这一理论大大简化了研究处理，可用同一平衡常数表示整个缩聚过程，即可以用两种官能团之间的反应来表征： 官能团等活性理论 2.反应程度与平均聚合度的关系 在缩聚反应中，常用反应程度来描述反应的深度。 反应程度：是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数，用P表示。 对于等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反应： 设:起始官能团数为N0，反应程度为P时