第七章苯与芳香烃.docVIP

第七章 苯与芳香烃 Benzene and Arenes 7.1 芳烃的分类、结构与命名 分类 异构与命名 苯的结构 7.2 单环芳烃的性质 亲电取代 苯环上亲电取代的定位效应 加成 氧化 7.3 多环芳烃 多苯代脂烃 联苯类 稠环芳烃 7.4 非苯芳烃 芳香性与Huckle规则 一些非苯芳烃 7.5 芳烃来源及制备 煤焦油分馏 石油芳构化 Fridel-Crafts反应制备  7.1 芳烃的分类、结构与命名 有机化学最初被分为两类：脂肪族和芳香族。脂肪族指开链化合物，而芳香族是指一类从植物胶中取得的具有芳香气味的物质。研究发现：这些芳香化合物经递降后，总是得到C6H6的后来人们称为“苯”的化合物。苯虽然不饱和度高，但其性质非常稳定，与脂肪族化合物有很大不同，这种特殊性质称之为芳香性。把苯及含苯环结构的化合物称为芳香化合物或芳烃。随着有机化学的发展，芳香性的概念不断地演进深化，芳香化合物的范围日益扩大，由苯系芳烃扩展到非苯系芳烃，由中性分子扩展到芳香离子，由碳环化合物扩展到各种杂原子的环状化合物，甚至扩展到不含碳原子的无机芳香化合物。 1、分类 含苯芳烃：单环芳烃、多环芳烃（联苯代、多苯代、稠环等） 芳烃 非苯芳烃：符合Huckle规则的碳环化合物及其衍生物。 2、异构与命名 芳烃的异构包括：侧链碳胳异构与多元取代时芳环上的位置异构，如邻o、间m、对p位。 命名：主要有两种：以苯为母体，或以苯为取代基 （1）以苯为母体： 简单的烃基苯以苯为母体，烃基为取代基命名。如： 氯苯 异丙苯 对甲基异丙苯（繖花烃） 硝基苯 当苯环上有两个或两个以上取代基时，由于它们在苯环上的相对位置不同而分别命名为邻或o（ortho）、间或m（meta）、对或p（para），或者在苯环上编号命名。 邻二甲苯（o-二甲苯） 间二甲苯（m-二甲苯） 对二甲苯（p-二甲苯） 1，2-二甲苯 1，3-二甲苯 1，4-二甲苯 （2）以苯为取代基：当侧链连有不饱和烃基、官能团或长链复杂烃基时，则以苯基为取代基。如： 苯乙烯 苯乙酸 苯甲醛 二苯基甲烷 三苯基甲烷 通常，卤素、硝基、亚硝基、简单烷基等作为取代基命名，氨基、羟基、羧基、磺酸基、醛基、酮羰基等官能团作为一类化合物命名为苯胺、苯酚、苯甲酸、苯磺酸、苯甲醛等。苯环侧链上有官能团时，苯总是作为取代基命名。如： 2-苯基2-丁烯 苯氧基乙醇 芳基：Ar-（Aryl）；苯基：Ph-（Phenyl）；苯甲基：PhCH2-，Bz- 苯环上有多个取代基时，则以下列次序选择母体，排在后面的为母体，前面的为取代基（p258，表7-1 常见官能团的词头、词尾名称）。 -OR，-R，-NH2，-OH，-COR，-CHO，-CN，-CONH2，-COX，-COOR，-SO3H，-COOH，-N+R3 如： 对氨基苯磺酸 2-溴-4-甲氧基苯酚 间氯苯甲醚 烷氧基有时作为取代基，有时以醚为母体命名。 Exercises： 3、芳烃的特点 芳香化合物一般具有以下特点： （1）组成上具有高的碳氢比，如苯C6H6，萘C10H7。 （2）结构上具有平面或接近平面的环状结构，并在基态时具有全离域的闭壳电子层。 （3）键长趋于平均化。 （4）化学活性上：相当难以氧化、加成，而易于发生亲电取代。 （5）与其相应的参考化合物相比，芳烃具有较低的能量，即具有较高的共轭能。 （6）特征光谱：具有与脂肪族化合物明显差别的红外、核磁、紫外特征谱图。 4、苯的结构 (1)苯的结构式 苯的分子式为C6H6，熔点5.5℃，沸点80℃，nD201.5017，高度不饱和，但其性质稳定。 怎样来表示苯的结构式呢？ 自1825年，英国物理学家和化学家法拉第（Faraday，M）首先从照明气中分离出苯以后，人们便在一直探索苯的结构表达式。比较典型的几种苯的结构表达式有： Kekule式 Dewar双环结构式 棱形结构式 向心结构式 对位键结构式 余价结构式 (1865）（1866~1867）（Ladenburg，1869）（Armstrong，（Claus，1888）（Thiele，1899）(Baeyer，1887~1888） 德国化学家Kekule一直在设想苯分子的各种可能结构，1857年，他提出了碳的四价学说，1865年，他首次提出了一个天才卓越的设想：苯分子具有环状结构。对于苯分子环状结构的提出，后来他在