2第二章中药制剂分析鉴别要点.ppt

（二）前处理提取 酸性乙醇回流提取，检验酚类、有机酸、生物碱等。 水室温浸泡提取，检验氨基酸、蛋白质等。 60℃热水浸泡，检验单糖、多糖、皂苷、鞣质及其他苷类成分。 乙醚提取，检验醌、内酯、苷元；药渣挥去乙醚后，用甲醇回流提取，检查各种苷类。 升华法，用于提取和检查能升华的成分。 水蒸气蒸馏法，用于提取和检查挥发性成分。 1.生物碱 1.碘化铋钾反应 产生红棕色沉淀 2.碘化汞钾反应 产生类白色沉淀 3.硅钨酸反应 产生白色沉淀 4.苦味酸反应 产生黄色结晶性沉淀 需在酸性条件下进行，注意事先排除其它成分的干扰。少数生物碱不与上述通用沉淀试剂反应，而具有专属性较强的其它反应。 化学反应法常鉴别的成分 2.黄酮类化合物 盐酸-镁粉反应 呈紫红色。 大山楂丸（山楂）抗骨增生丸（淫羊藿）参茸保胎丸（黄芩）等。此外，黄芩提取物采用二氯氧锆-盐酸显色反应进行检识。 3.蒽醌类化合物 主要采用碱液反应（Borntrager反应），阳性反应呈红色，加酸红色褪去呈黄色。例如大黄流浸膏。 化学反应法常鉴别的成分 4.香豆素、内酯类和酚类 常用的检识反应有： 氯亚氨基-2,6-二氯醌-四硼酸钠反应（Gibbs反应），呈现蓝色。 异羟肟酸铁反应 呈红色 应用品种有：养阴清肺膏（牡丹皮）、前列舒丸（牡丹皮）等。 5.皂苷 常用的定性鉴别反应有： 泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡沫。 醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 甾体皂苷呈现污绿色，三萜皂苷呈现红、红紫色。 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。 地奥心血康胶囊 （黄山药和穿山龙薯蓣的提取物） 养心定悸膏（甘草、红参、麦冬）。 7.矿物药 朱砂、石膏、雄黄等为中成药中常见的矿药。 1.朱砂（主含HgS）主要采用铜片反应 天王补心丹等中成药中朱砂的鉴定 2.石膏、牡蛎、海螵蛸 此类药物均富含钙盐，主要采用草酸铵反应 止咳桔红口服液（石膏）、 安胃片（海螵蛸 ） 龙牡壮骨颗粒（牡蛎、龙骨、乳酸钙、葡萄糖酸钙等） 8.挥发性成分 主要使用香草醛-浓硫酸反应检识此类成分，正反应呈红、红紫色。 应用品种主要有： 万应锭（冰片）、牛黄解毒片（冰片）、 养心定悸膏（桂枝、生姜）等。 牡荆油胶丸则采用溴-三氯甲烷反应鉴别之。 化学反应鉴别实例1 马钱子散中马钱子鉴定 “取本品10g,加浓氨试液数滴及氯仿10ml,浸泡数小时,滤过,取滤液1ml蒸干,残渣加稀盐酸1ml使溶解,加碘化铋钾试液1-2滴,即生成黄棕色沉淀。” 浓氨水的作用？ 稀盐酸的作用？ 地龙的排除？ 牛黄解毒片中大黄、黄芩的定性鉴别反应 取本品6片(去包衣)，研细，加乙醇10ml，温热10分钟，过滤，滤液作如下反应： (1)取滤液5ml，加镁粉少量与盐酸0.5ml，加热，即显红色 (2)另取滤液4ml，加氢氧化钠试液，显红色，再加30％过氧化氢溶液，加热，红色不消失，加酸或酸性时，红色变为黄色。 化学反应鉴别实例2 黄芩中有大量黄酮 大黄中含有羟基蒽醌 蟾蜍、朱砂、雄黄的定性鉴别反应（牙痛一粒丸） (1)取本品约0.1 g，研细，加氯仿5ml，浸泡1小时，滤过，滤液蒸干，残渣加醋酐少量使溶解，再滴加硫酸，初显蓝紫色，渐变为蓝绿色。 (2)取本品约0.2g，研细，加水湿润后，加氯酸钾的硝酸饱和溶液2ml，振摇，放冷，离心，取上清液，加氯化钡试液0.5ml，摇匀，溶液呈白色浑浊，离心，弃去上层酸液，再加水2ml，振摇，沉淀不溶解。 (3)取本品适量，研细，用盐酸湿润后，在光洁的铜片上摩擦，铜片表面即显银白色光泽，加热烘烤后，银白色消失 蟾蜍 雄黄 朱砂 一、化学反应法（General Chemical Reaction） (1)慎重使用专属性不好的分析反应，如泡沫生成反应、三氯化铁显色反应等。 (2)分析前对样品进行分离、精制，除去干扰分析反应的物质，借此改善鉴别方法的专属性。 (3)采用阴性对照和阳性对照的方式，对拟定的鉴别方法进行反复验证，防止出现假阳性。 一般化学反应法用于中药制剂鉴别应注意： 一、化学反应法（General Chemical Reaction） 1.一般化学反应法具有操作简便，适用性较强等特点。 2.专属性较差。否定大于肯定，某些一般化学反应法已被专属性较强的薄层鉴别法取代。 2005年版《中国药典》在鉴别制剂中的大黄。决明子、 何首乌等药味时，已不再采用蒽醌类化合物的颜色反应， 而收载了薄层鉴别法。 二、光谱法 紫外光谱法 荧光法 红外分光谱法 近红外光谱法 （一）紫外