原子吸收光谱法讲解.ppt

影响原子谱线宽度的因素 * * * * * 北京普析公司通用参照表格 * * * * * * * * * 燃烧器与光轴的距离称为燃烧器高度。自由原子在火焰的不同部位分布是不均匀的，只有使入射光束通过自由原子密度最高的区域才能获得最高的灵敏度。 * * * * * * * * * * * * * * 4.5.3 灵敏度与检出限 一、灵敏度 灵敏度S的定义是分析标准函数 X = f（c）的一次导数S = dx/dc。 在实际的测量中，灵敏度S等于标准曲线的斜率。 1. 特征浓度 在原子吸收光度法中，习惯于用1%吸收灵敏度。特征浓度 定义为能产生1%吸收（即吸光度值为0.0044）信号时所对应的被测元素的浓度。 C0 = CX×0.0044 / A （?g.ml-1/1%） CX表示待测元素的浓度； A为多次测量的吸光度值。 例如，1mg.g-1的镁溶液，测得其吸光度为 0.55，则镁的特征浓度为： ( 1/0.55)×0.0044= 0.008mg.g-1/1% 2.特征质量 石墨炉原子吸收法常用绝对量表示，特征质量的计算公式为 m0 = 0.0044mx/A （g/1%） 式中mx为被测元素的质量（g)， A为吸光度。 特征浓度或特征质量越小，灵敏度越高。 例:采用原子吸收光谱法分析试样中的微量硅,硅空心阴极灯发射出三条较强的谱线:251.43nm、251.61nm、251.92nm。初步实验时，当硅的质量浓度为5.0mgL-1，三条波长下测定的吸光度值分别为0.044、0.44和0.022。选择哪一条谱线测量为宜？ 解：采用251.43nm作为分析线时的灵敏度 S=(5.0×0.0044)/0.044=0.50(mgL-1/1%) 采用251.61nm作为分析线时的灵敏度 S=(5.0×0.0044)/0.44=0.050(mgL-1/1 %) 采用251.92nm作为分析线时的灵敏度 S=(5.0×0.0044)/0.022= 1.0(mgL-1/1 %) 二、检出限（D.L.） 检出限的定义为：以特定的分析方法，以适当的置信水平被检出的最低浓度或最小量。 最小可测量信号： Xmin= X平均+KS0 X平均：空白样品多次测量平均值 S0：空白样品测量的标准偏差 K：置信水平，一般取3 D.L. = （Xmin- X平均） /S = 3S0/S 原子荧光光谱法是1964年以后发展起来的分析方法。 原子荧光光谱法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。 所用仪器与原子吸收光谱法相近。 第六节 原子荧光光谱法 原子荧光法与原子发射法本质上 有何区别？ 原子发射法是在电能或热能的 激发下发射光谱 原子荧光法是在辐射能的 激发下发射光谱 4.6.1.1 原子荧光光谱的产生 气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级，然后又跃迁回到基态或较低能级。同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。 原子荧光为光致发光，二次发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。 4.6.1 原子荧光光谱法基本原理 共振荧光、非共振荧光、敏化荧光 4.6.1.2 原子荧光光谱的类型 共振荧光 气态原子吸收共振线被激发后，再发射与原吸收线波长相同的荧光即是共振荧光。它的特点是激发线与荧光线的高低能级相同。 如锌原子吸收213.86nm的光，它发射荧光的波长也为213.86nm。若原子受热激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射相同波长的共振荧光，此种原子荧光称为热助共振荧光。 非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光。 非共振荧光又分为直跃线荧光、阶跃线荧光、anti Stokes（反斯托克斯）荧光。 直跃线荧光 激发态原子跃迁回至高于基态的亚稳态时所发射的荧光称为直跃线荧光。 由于荧光的能级间隔小于激发线的能线间隔，所以荧光的波长大于激发线的波长。 如果荧光线激发能大于荧光能，即荧光线的波长大于激发线的波长称为Stokes荧光；反之，称为anti－Stokes荧光。直跃线荧光为Stokes荧光。 阶跃线荧光 正常阶跃荧光为被光照激发的原子，以非辐射形式去激发返回到较低能级，再以辐射形式返回基态而发射的荧光。 很显然，荧光波长大于激发线波长。非辐射形式为在原子化器中原子与